Взаимодействие - пластификатор
Cтраница 2
 |
Зависимость разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве ПВХ, пластифицированного различным количеством дибутил-фталата. [16] |
При исследовании взаимодействия ПВХ с пластификаторами разного химического состава было показано [276], что чем больше взаимодействие пластификатора с полимером, тем больше эффект увеличения разрушающего напряжения. Снижение сольватации полимера пластификатором в следующем ряду ДОСДНА ДОФ ТКФ ДМЦГФ ( ди-метилциклогексилфталат) влечет за собой уменьшение количества пластификатора, необходимого для достижения максимального значения разрушающего напряжения. [17]
Для характеристики пластификаторов пока еще не удалось использовать абсолютные значения миграции, так как опыты показали, что миграция сильно зависит от взаимодействия пластификатора с полимером. Речь может идти только о характеристике склонности пластификатора к миграции из определенной полимерной системы в определенную среду. [18]
Измеряя усадку и диэлектрические свойства системы пластификатор - поливинилхлорид в области температур между 20 и 100 С, Деннис28 пришел к заключению, что взаимодействие пластификатора с поливинил-хлоридом зависит больше всего от давления пара пластификатора, и все прочие параметры ( кроме температуры) оказывают малое влияние. Это дало ему основание применить к процессу пластификации законы кинетики реакций менаду твердым телом и паром, согласно которым концентрация пластификатора в газовой фазе не должна зависеть от соотношения поливинилхлорид - пластификатор и должна определяться только температурой. Он предполагает, что между пластификатором и полимером образуется активный комплекс со свободной энергией A. F, которая остается постоянной для разных систем. Поэтому, по мнению Денниса, механизм пластификации не зависит от вида пластификатора. Однако значения теплоты активации ДЯ и энтропии ЛS различны для разных пластификаторов. [19]
 |
Влияние пластификатора на п рмо-механическую кривую полимера. [20] |
Это вызывает повышение ТСт, падение Гтек и сужение интервала Гтек - Тст. Когда энергия взаимодействия пластификатора со звеньями полимерной цепи такая же, как между самими звеньями ( А / У смешения равна нулю), пластификация не изменит потенциального барьера и Тст, хотя снизит Ттак. [21]
 |
Влияние пластификатора на п рмо-механическую кривую полимера. [22] |
Это вызывает повышение ТСт, падение Гтек и сужение интервала Гтек - Тст. Когда энергия взаимодействия пластификатора со звеньями полимерной цепи такая же, как между самими звеньями ( А / У смешения равна нулю), пластификация не изменит потенциального барьера и Тст, хотя снизит Ттак. Подобный эффект может также наблюдаться у сильно полярных полимеров, где барьеры настолько велики, что пластификатор не в состоянии существенно изменить их ( см рис 153, кривые 3 и 4); в таких сл чаях роль пластификатора состоит только в раздвижении цепей макромолекул. [23]
Меньшую стабильность ( время жизни пены несколько минут) обеспечивают ПАВ на основе стеаратов кальция, кадмия, алюминия и свинца, олеата кальция, алкилсульфоната натрия и смеси натриевых солей моно - и диалкилбензосульфокислот. Авторы [32] объясняют стабильность образующихся пен за счет образования новых типов пространственных структур при взаимодействии пластификаторов и ПАВ. Так, вязкость растворов ПАВ в диоктилфталате незначительно увеличивается с ростом концентрации ПАВ; структурирование растворов при этом не наблюдалось. [24]
Показатель давления пара пластификатора не является универсальным и пригоден только для предварительной оценки, поскольку при этом не учитывается взаимодействие пластификатора с полимером, диффузия пластификатора к поверхности полимера. [25]
В табл. 216 характеризуется взаимодействие некоторых пластификаторов с поливинилацетатом. В таблице приведены не температуры дисперсии диэлектрической постоянной, как на рис. 141, а температуры смещения А Т1 по дисперсии диэлектрической постоянной чистого по-ливинилацетата. Приведено изменение взаимодействия пластификатора с поливинилацетатом в ряду диалкильных эфиров о-фталевой кислоты в зависимости от увеличения алкильной группы. Величины т х и t падают начиная с диметилфталата при переходе к высшим диалкил-фталатам до минимальной величины у дибутилфталата. [26]
Расчет показывает, что, если бы действие пластификатора ограничивалось лишь раздвиже-нием цепей полимера, то даже незначительное содержание пластификатора в полимере снижало бы температуру стеклования по крайней мере на 100, чего на самом деле не наблюдается. Пластификатор передвигает полимер по шкале температуры в направлении каучукоподобных свойств. Однако уменьшая в полимере межмолекулярные взаимодействия и снижая в связи с этим вязкость, пластификатор не может влиять на жесткость самой цепи полимера, так как она обусловлена существованием и характером внутримолекулярного потенциального барьера, препятствующего изменению формы цепной молекулы, а следовательно, не может изменить и кинетические свойства цепи, необходимые для быстрой релаксации. По-видимому, при взаимодействии пластификатора и полимера возникают дополнительные причины термодинамического характера, препятствующие свободному беспорядочному скручиванию цепей полимеров. [27]
Страницы: 1 2