Cтраница 2
При описании влаголомкости, появляющейся особенно часто у сополимерных полиамидов типа ультрамида 6А, было указано на возможность устранения этого неприятного и необычного явления действием так называемых сшивающих веществ, таких, как формальдегид, формальдегидобразующие вещества или полиизоциа-наты. Химические процессы, которые протекают при взаимодействии полиамидов со сшивающими веществами, носят, без сомнения, сложный характер. Можно с уверенностью принять, что при действии формальдегида сначала образуются метилольныесоединения. [16]
Деструктивные реакции происходят в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных веществ и с другими веществами аналогичной химической природы, которые либо образуются в процессе реакции, либо попадают в качестве примесей к исходным веществам; наконец, деструктивные реакции могут протекать в результате взаимодействия растущих макромолекул как посредством концевых групп, так и при участии промежуточных звеньев. Деструктивные реакции были обнаружены Коршаком и Рафиковым [41], а также Коршаком и Замятиной [35, 38] при взаимодействии полиамидов с карбоновыми кислотами. Коршак и Замятина [35, 38] установили, что полиамиды деструктируются под действием гексаметилендиамина. Коршак и Голубев [36, 37] показали, что полиамиды и полиэфиры деструктируются при нагревании с ади-пиновой кислотой. Коршак и Виноградова [26] обнаружили, что полиэфиры претерпевают деструкцию при нагревании со спиртами, а Коршак и Грибова [16, 42] установили, что полиуретан деструктируется при действии адипиновой кислоты, этиленгликоля, тетраметиленгликоля, анилина и фенилизоцианата. [17]
В конденсационную пробирку, снабженную мешалкой, загружают полиарилат и совол ( хлорированный дифенил) в весовом соотношении 1: 1 и нагревают смесь до растворения полиарилата. К охлажденному раствору прибавляют измельченный полиамид ( соотношение полиарилат: полиамид эквимолекулярное считая на элементарное звено полимеров) и 1 % окиси свинца ( от веса исходной смеси полимеров) в качестве катализатора. Реакционную смесь нагревают в токе азота при 260 С. Вначале взаимодействие полиамида с полиарилатом осуществляется на границе двух фаз: раствора полиарилата и расплава полиамида, поскольку последний не растворим в соволе. По мере образования полиамидоарилата реакционная масса переходит в раствор. На первой стадии реакции образуются блокполи-амидополиарилаты ( отличающиеся по своим свойствам как от исходной смеси так и от полиамидоарилата) со статистическим распределением по полимерной цепи звеньев. [18]
Фрунзе, Коршак и Макаркин [4] исследовали обменные реакции между молекулами различных полиамидов, протекающие при нагревании смеси этих полимеров. Были исследованы два образца. Первый представлял собой смесь полигексаметилен-адипинамида с полигексаметиленизофталамидом, а второй - смесь полигексаметиленадипинамида, полигексаметиленазела-инамида и поли-е-капроамида. При нагревании этих смесей происходило взаимодействие полиамидов, приводящее вначале к образованию блок-сополимера, а затем величина блоков все уменьшалась, пока не образовывался смешанный полиамид. [19]