Cтраница 2
Диизопропилсульфат может быть легко получен взаимодействием пропилена с 98 % - ной серной кислотой при низкой температуре [321, 465], причем пропилен абсорбируется значительно быстрее, чем этилен. Диизопропилсульфат также синтезирован с выходом 25 - 30 % обработкой изопропи-лового спирта [462] или изопропилата натрия [461, 4366, 466] хлористым сульфурилом. [16]
Расчет показал, что при взаимодействии пропилена с окислом в течение первых импульсов в реакцию вступают не более полутора монослоев поверхностного кислорода. Данные, приведенные в графе 5 табл. 4j показывают, что скорость топохимической реакции составляет не более 30 - 40 % от скорости катализа. Поэтому можно было полагать, что, если концентрацию пропилена в смеси уменьшить в 10 раз, а концентрацию кислорода увеличить в 450 - 4500 раз ( смеси состава 10 объемн % С8Нв Ю объемн; % 02 - ( - 80 объемн. [17]
Сколько граммов галогенопроизводного образуется в результате взаимодействия пропилена объемом 1 12 л с хлороводородом. Выразите реакцию в структурных формулах, учитывая правило Марковникова. [18]
Как показали исследования, в отсутствие кислорода основным продуктом взаимодействия пропилена с аммиаком под действием металлов переменной валентности является ацетонитрил. И лишь в присутствии кислорода или кислородсодержащих производных пропилена ( в частности, акролеина) образуется акрилонитрил. [19]
Этот метод основан па открытой в 1936 г. реакции взаимодействия пропилена с хлором при высоких температурах. В этих условиях хлор не присоедимнет - - ся по месту двойной связи с образованием 1, 2-днхлориропана, СНдС1 - СПС1 - СН: (, а замещает водородный атом метальной группы, образуй хлористый аллнл ( стр. [20]
Неожиданно высокая избирательность превращения в пропан частично может быть следствием взаимодействия пропилена с водородом, а частично результатом рассмотренных выше побочных реакций. [21]
Метилпентен-1 получают из пропилена в присутствии катализатора, образующегося при взаимодействии пропилена с тонкоизмельченным металлическим калием. Реакция происходит при 150 С и давлении 30 - 8 О атм. Во время индукционного периода, который колеблется от 1 до 12 ч, очевидно, и обрадуется каталитически активное соединение. [22]
Метилпентен-1 получают из пропилена в присутствии катализатора, образующегося при взаимодействии пропилена с тонкоизмельченным металлическим калием. Реакция происходит при 150 С и давлении 30 - 80 атм. Во время индукционного периода, который колеблется от 1 до 12 ч, очевидно, и образуется каталитически активное соединение. [23]
![]() |
Зависимость периода индукции от концентрации а-нафтола в реакции окисления н. декана, катализированного ацетатом кобальта. [ Со ( Ас 2 ] 3 - 3. м / л. 90 С. [24] |
Образование окиси пропилена в реакции сопряженного окисления может происходить также при взаимодействии пропилена с надуксусной кислотой - молекулярным промежуточным продуктом окисления ацетальде-гида. Однако кинетические исследования показали, что эта реакция может обеспечить не более чем 10 % от наблюдаемого на опыте количества окиси пропилена, а остальная окись пропилена образуется радикальным путем. [25]
В настоящее время за рубежом распространен процесс фтористоводородного алкилирования - производство высококачественного автомобильного алкилата взаимодействием пропилена, бутиленов и амиленов с изобутаном. Имеется 85 действующих, строящихся и проектируемых установок мощностью по продукту от 95 до 3340 м3 / сут. Процесс осуществляется при 32 С и 0 7 - 0 8 МПа; давление должно быть таким, чтобы сохранить углеводороды и катализатор в жидкой фазе. [26]
Для определения малых количеств пропилена в этилене ( менее 1 %) Исакова [138] предложила методику, основанную на взаимодействии пропилена с концентрированной серной кислотой и разложении образующейся алкилсерной кислоты водой и окислении полученного изопропилового спирта раствором перман-ганата калия до ацетона. Полученный ацетон определяют йодо-метрическим титрованием. [27]
Этерификация с помощью серной кислоты олефинов, содержащих более трех атомов углерода в молекуле, представляет собой значительно более сложную реакцию, чем взаимодействие пропилена с тем же реагентом. Пределы, которых достигают побочные реакции, такие как полимеризация и расщепление полимеров, обусловливаются главным образом1 молекулярной структурой олефина и условиями опыта, в особенности концентрацией кислоты и температурой. Высшие олефиньг реагируют значительно быстрее с серной кислотой, чем этилен или пропилен; благодаря этому реакцию можно проводить, применяя кислоту относительно низкой концентрации. Соответствующее разбавление серной кислоты практически является весьма важным для получения хороших выходов высших спиртов, так как более концентрированная кислота вызывает значительную полимеризацию. Из некоторых олефинов невозможно получить соответствующих спиртов, даже пользуясь сравнительно разбавленной кислотой. [28]
Простейший из кетонов - ацетон - в промышленности получают бактериальным расщеплением углеводов, дегидрированием изо-пропилового спирта, а также наряду с фенолом при взаимодействии пропилена с бензолом в присутствии катализаторов. [29]
Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена ( r kPcsHs), свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хе-мосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде иминного радикала: NH. Взаимодействие их друг с другом с участием кислорода решетки и дает акрилонитрил. [30]