Взаимодействие - пропилен
Cтраница 3
Все эти катализаторы работают по рассмотренному ранее окислительно-восстановительному механизму, и скорость реакции зависит только от парциального давления пропилена ( г kpc H), свидетельствуя о лимитирующей стадии взаимодействия пропилена с окисленным активным центром катализатора, где образуется хемосорбированный аллильный радикал. В свою очередь, на другом активном центре сорбируется аммиак, вероятно, в виде имино-радикала - NH. Взаимодействие этих радикалов с участием кислорода решетки и дает акрило-нитрил. [31]
Спирт изопропиловый, ( СНзЬСНОН - прозрачная бесцветная жидкость, не содержащая механических примесей, со слабым спиртовым запахом. Получают при взаимодействии пропилена с серной кислотой, последующим гидролизом изопропилсерной кислоты и отгонкой образующегося изопропилового спирта. [32]
Важное промышленное значение имеет взаимодействие пропилена с бензолом, ведущее к образованию кумола. Хотя этот вопрос и не относится непосредственно к теме данной главы, весьма интересно провести некоторые параллели между полиизопропилбензолами и полиметилбензолами. Первые можно синтезировать процессами, которые используются в производстве кумола; требуемая степень полиалки-лирования достигается регулированием режима процессов. За последние годы опубликован ряд патентов [148, 149], посвященных получению таких соединений. Химизм и методы производства в этом случае практически такие же, как и при синтезе метилбензолов. Если в качестве катализатора применять, например, хлористый алюминий, то при синтезе полиметил-бензолов обычно получаются все три изомера в количествах, практически близких к термодинамически равновесным. Образование только одного три - и одного тетраизопропилбен-зола несомненно объясняется структурными факторами; по этой же причине, вероятно, лишь незначительная часть двузамещенного продукта имеет ортостроение. [33]
Таким образом, термическое присоединение прошло в одном направлении аналогично гемолитическому присоединению. Интересно отметить, что подобно этилену [14, 15] взаимодействие пропилена с метилдихлорси-ланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты идет при комнатной температуре, причем с выходом, близким количественному, образуется н-пропилметилдихлорсилан, строение которого также было доказано-изучением его спектра комбинационного рассеяния. [34]
Следует отметить, что пропан и бутан, выходы которых равны соответственно 40 5 и 45 2 % мол. Можно принять, что С6 образуется в результате взаимодействия пропилена с пропильным карбоний-ионом. Таким образом, наиболее вероятным механизмом, ведущим к Cs и Се, является образование в ходе реакции алкана С. Действительно, в продуктах реакции обнаружено небольшое количество материала, кипящего выше гептана. Наиболее вероятно, однако, что при крекинге гептиль-ного каброний-иона образуются пропилен и бутильный кар - боний-ион или бутилен и прогшльный ион. [35]
 |
Схема производства кушала.. - сборник смешанного сырья. 2-реактор. 3-пропановая колонна. 4. [36] |
Важнейшее его применение - производство кумола ( изопропилбензола) взаимодействием пропилена с бензолом. Процесс используется также для производства этилбензола путем алкилирования бензола этиленом. [37]
 |
Количество необратимо адсорбированного пропилена в зависимости от теплоты образования окислов. [38] |
На рис. 5 показана зависимость описанной выше необратимой ( или сильной) хемосорбции пропилена от теплоты образования окислов, рассчитанной на 1 г-атом кислорода. Такую закономерность следовало ожидать, если необратимая хемосорбция связана с взаимодействием пропилена с ионами кислорода окисла, поскольку кажется вполне вероятным, что реакционная способность ионов кислорода по отношению к пропилену должна быть высокой в случае слабой связи между металлом и кислородом. [39]
Перспективным методом получения исходного сырья для производства соли АГ является предложенный советскими исследователями [52] синтез динитрила адипиновой кислоты гидродимериза-цией акрилонитрила. Если учесть, что акрилонитрил может быть получен не только из ацетилена, но и при взаимодействии пропилена и аммиака ( см. разд. [40]
Широко исследовался процесс гомогеннокаталитического гидрирования венгерскими химиками. Ими изучено влияние структуры олефина на гидрирование с помощью карбонила кобальта [106] и показано, что при взаимодействии пропилена, циклогексена, изо-бутилена и диизобутилена со смесью СО и Н2 в присутствии гидрокарбонила кобальта при 200 и 300 am идут две реакции: гидроформи-лирование и гидрирование. Пропилен и циклогексен дают 76 % спирта и лишь 0 2 - 2 9 % парафиновых углеводородов, зато изобутилен и диизобутилен дают 35 и 25 % спирта и 53 и 63 % парафинов соответственно. [41]
Результаты, приведенные в табл. 14, показывают, что низкие температуры в большей степени благоприятствуют образованию спиртов нормального, а не разветвленного строения. Этот взгляд до известной степени подтверждается экспериментальными работами [70] по получению смеси бутилового и изобутилового сложных эфиров уксусной кислоты взаимодействием пропилена с синтез-газом ( состав 1: 1) при 250 и 700 am г, присутствии уксусной кислоты. При указанных условиях реакции образуется 72 % изобутилового и только 28 % - бутилового сложного эфира. [42]
О присоединении к олефинам нитрилов, йе содержащих сс-кар бонильных групп, имеется мало экспериментальных данных. Аналогично идет реакция алкилцианирования трифтораце-тонитрила с винилфторидом. Главными продуктами взаимодействия пропилена с трифтораце тонитрилом является 4 4 4-трифтор - 2-метилбутиронитрил. [43]
Для выяснения влияния изменения валентности катиона окисла на его каталитические свойства были исследованы [180] окислы хрома, никеля, молибдена и олова определенного состава. Оказалось, что изменение состава окиси хрома от Cr0ll56floCr0li91 и никеля от Ni01 06 до Ni01) 60 вызывает повышение каталитической активности в 2 - 10 раз. Было показано, что при взаимодействии пропилена с окислом в течение первых импульсов в реакцию вступают не более полутора монослоев поверхностного кислорода. [44]
Недостатком метода является относительно низкий выход целевого продукта и недостаточная его чистота. На тонну адипонитрила расходуется 1 68 m адипиновой кислоты и 0 5 т аммиака. В связи с развитием метода получения акрилонитрила взаимодействием пропилена с аммиаком, позволяющего получать дежевыи продукт, использование его в качестве исходного сырья для синтеза ряда продуктов стало экономически целесообразным. [45]
Страницы: 1 2 3 4