Cтраница 3
В результате взаимодействия радикала R - с гидроперекисью образуется молекула спирта и алк-оксильный радикал, который также превращается в спирт. [31]
В результате взаимодействия радикала R с гидропероксидом образуется молекула спирта и алкоксильный радикал, который также превращается в спирт. [32]
В результате взаимодействия радикала СНз с кислородом образуется перекисный радикал СНзОО, который распадается на СНаО и ОН. [33]
Затем при взаимодействии радикала R02 - с углеводородом образуется гидропер-оксид. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 17 - 68 кДж / моль. [34]
Образующиеся при взаимодействии радикалов с молекулами замедлителя радикалы должны быть достаточно инертными, чтобы успеть рекомбинировать раньше, чем они войдут в реакцию развития цепи. [35]
Затем при взаимодействии радикала RCb - с углеводородом образуется гидропероксид. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 17 - 68 кДж / моль. [36]
Если при взаимодействии простейших радикалов вопрос о механизме реакции обрыва сравнительно просто может быть решен путем химического анализа продуктов реакции, то выяснение механизма взаимодействия полимерных радикалов представляет трудную задачу. [37]
Затем пои взаимодействии радикала ROa - с углеводородом образуется гидроперекись. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 17 - 68 кДж / моль. [38]
Если при взаимодействии простейших радикалов вопрос о механизме реакции обрыва сравнительно просто может быть решен путем химического анализа продуктов реакции, то выяснение механизма взаимодействия полимерных радикалов представляет трудную задачу. [39]
Первый путь - взаимодействие радикала с / 2: V СН2 - СН2 / 2 - VCH2CH2 / V приводящее к образованию прочно хемосорбированной молекулы этилена. [40]
![]() |
Зависимость констант расщепления на азоте от растворителя. [41] |
Другим примером такого взаимодействия радикалов со средой является обнаруженное в работе [ 13а ] изменение эффективного магнитного момента NO в различных растворителях. Измерение времени протонной релаксации в присутствии растворенного парамагнитного NO показало, что эффективный магнитный момент NO, характеризующий способность окиси азота уменьшать время протонной релаксации, значительно меньше в жидкости, чем в газе, и падает с ростом полярности среды. Этот эффект авторы [ 13а ] объясняют взаимодействием орбитального магнитного момента NO с локальными электрическими полями растворителя. [42]
Чем меньше скорость взаимодействия радикалов со своими мономерами по сравнению со скоростью их взаимодействия с чужими, тем меньше значения г и / г. Последние для данной системы являются величиной постоянной и не зависят от температуры и количества инициатора. [43]
Согласно [5] скорость взаимодействия радикалов с органическими молекулами должна падать в ряду: метил, этил, вторичный пропил, третичный бутил. Первичный пропил, распадающийся на метил и этилен, должен поэтому оказывать действие, превышающее действие вторичного пропила; первичный нормальный бутил, распадающийся па этил и этилен, должен действовать несколько медленнее этильного радикала; первичный изобутил, распадающийся на мстил и пропилен, должен действовать быстрее, нежели первичный бутил. [44]
Сведения о реакциях взаимодействия радикалов также ограничиваются данными о взаимодействии радикалов, имеющих одинаковое строение; в этом случае, очевидно, не возникает никаких эффектов, связанных с различием в полярностях двух реагирующих частиц. Основные характеристики сополимери-зации виниловых соединений согласуются с характеристиками гомополимеризации этих соединений, и не обнаруживают никаких особенностей, присущих только сополимеризации. Основная ценность исследований сополимеризации виниловых соединений заключается не в объяснении кинетики, а в значительном расширении нашего понимания влияния структуры на реакционную способность. С этой целью было предпринято изучение полимеризации большого числа комбинаций мономеров. Значительному успеху в этом направлении благоприятствовала легкость, с которой можно получить количественные данные из аналитических определений состава сополимера, не прибегая к помощи довольно сложных и очень длительных процедур, необходимых при количественных исследованиях гомополимеризации. [45]