Взаимодействие - углеводородный радикал
Cтраница 2
Ионообменная хроматография белков при всех своих достоинствах обладает и серьезными недостатками. Многие белки неполностью элюируются с ионообменника, что ведет иногда к существенным потерям. Ряд лабильных белков денатурируется при взаимодействии с ионообменником, как полагают, в результате взаимодействия углеводородных радикалов с матрицей ионообменника и развертывания пептидных цепей, составляющих белковую молекулу. Поэтому наилучшие результаты дает обычно хроматографическое разделение относительно устойчивых низкомолекулярных белков. [16]
 |
Зависимость величины ад - [ IMAGE ] Изотермы пер. [17] |
Ка к видно из рис. 2, величины адсорбции при р / р s0 l линейно убывают с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Экстраполяция этих прямых ск оси ординат показывает, что на силоксановой поверхности адсорбция паров метанола значительно выше, чем паров воды; это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции молекул метанола, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированной поверхностью. [18]
 |
Зависимость величины ад - [ IMAGE ] Изотермы пер. [19] |
Как видно из рис. 2, величины адсорбции при р / р s0 l линейно убывают с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Экстраполяция этих прямых - к оси ординат показывает, что на силоксановой поверхности адсорбция паров метанола значительно выше, чем паров воды; это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции молекул метанола, прмимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированной поверхностью. [20]
Однако ввиду притяжения со стороны водной фазы тикая ориентация менее выгодна энергетически, чем горизонтальная. Даже наименьшее из этих значений ( отвечающее, очевидно, наибольшему разбавлению) значительно больше абсолютного значения свободной энергии испарения, что свидетельствует о горизонтальной ориентации молекул ПАВ. По мере увеличения концентрации ПАВ работа десорбции возрастает, что связано с усилением взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом. Для насыщенных адсорбционных слоев работа десорбции групп СН2 составляет уже около 3 5 Дж / моль и Ki i / Ki - 4 2 - практически те же значения, что и для разбавленных адсорбционных слоев на границе вода - углеводород, ибо взаимодействие углеводородных радикалов адсорбированных молекул ПАВ имитирует углеводородную фазу. [21]
 |
Адсорбция кислорода при 20е ( а и.| Зависимость величины адсор ( ции метанола ( А и воды ( Б пр p / ps0 l от степени гидратаци поверхности для всех исследовании образцов. [22] |
Различие в степени гидратации единицы поверхности кремнезема не может не оказать влияния на адсорбцию и энергию адсорбции веществ, способных образовывать водородные связи с гидроксилами на поверхности. Из полученных данных следует, что начальные участки как изотерм первичной адсорбции, так и соответствующих изотерм десорбции и вторичной адсорбции располагаются таким образом, что при одних и тех же p / ps величины адсорбции, рассчитанные на единицу поверхности, не одинаковы. Более гидратированной поверхности соответствуют большие величины адсорбции и наоборот. Видно, что адсорбция линейно убывает с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Экстраполяция этих прямых к оси ординат показывает, что по сравнению с водой мы имеем в этом случае значительную адсорбцию паров метилового спирта. Это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции последнего, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированными участками поверхности. [23]
Страницы: 1 2