Cтраница 3
Помимо химического сдвига, зависящего от напряженности поля, происходит независимое от поля взаимодействие спинов, осуществляемое путем спаривания со связывающими электронами. Это взаимодействие быстро ослабляется с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами. Подобное спин-спиновое взаимодействие приводит к симметричному расщеплению синглета с образованием мультиплета. [31]
Форма и интенсивность линий, наблюдаемых в электронном парамагнитном резонансе, зависят от взаимодействия спинов атомных электронов друг с другом и с решеткой твердого вещества. [32]
При изучении спин-решеточной релаксации в кремнии, легированном фосфором, были рассмотрены различные типы взаимодействия спинов. Установлено, что можно определять концентраций примесей в кремния, не используя явления массопереноса. [33]
В спектре полипропилена, напротив, наблюдается серьезное осложнение, обусловленное наложением пиков и взаимодействием спинов. [35]
Однако в твердых парамагнитных веществах равновесие достигается не за счет взаимодействия с полем излучения, а благодаря взаимодействию спинов с колебаниями решетки. [36]
В нашем рассмотрении сигнал каждой пары ядер представлен бесконечно узкой линией, так как, во-первых, мы пренебрегли взаимодействием спинов - различных пар, и, во-вторых, не рассматривали явлений спин-решеточной релаксации. Оба названных эффекта можно полуэмпирически учесть, приписывая линии, возникающей от отдельной пары ядер, определенную форму и ширину. [37]
![]() |
Спектр ЯМР 13С - Н поливинилхлорида ( растворитель - о-дихлор. [38] |
Естественное содержание изотопа 13С составляет 1 1 %, следовательно, вероятность расположения по соседству двух ядер 13С ничтожно мала и взаимодействием спинов 13С - 13С можно полностью пренебречь. Спектр, снятый в этом режиме, всегда состоит из одиночных сигналов, соответствующих неэквивалентным атомам углерода в цепи. Таким образом, в спектроскопии 13С - Н вообще не существует затруднений, связанных с анализом спиновых мультиплетов. Далее, интервал углеродных химических сдвигов значительно больше, чем протонных, а дипольная ширина линии меньше вследствие меньшего магнитного момента, поэтому углеродные спектры полимеров бывают разрешены лучше протонных. [39]
Исследование влияния мощности сверхвысокочастотного ( СВЧ) поля на сигнал ЭПР позволяет разграничить гомогенное и негомогенное уширение линий, соответствующее в первом случае взаимодействию спинов между собой, а во втором - воздействию посторонних факторов. Критерием является при наличии насыщения интенсивности с повышением мощности СВЧ поля ширина линии: при ее увеличении с ростом мощности уширение гомогенно, при ее неизменности уширение негомогенно. [40]
Первые три члена в (1.205) не зависят от времени и определяют дискретные стационарные зеемановские уровни энергии, возни-1 кающие во внешнем магнитном поле Яо вследствие взаимодействия спинов ядра и электронной оболочки с внешним полем и между собой. Последний член выражения (1.205) представляет собой энергию, зависящую от времени, и может быть рассмотрен как возмущение, вызывающее переходы между этими уровнями. [41]
В 1907 г., спустя два года после появления ланже-веновской теории парамагнетизма, Пьер Вейсс [341] сформулировал феноменологическую теорию ферромагнетизма, в которой он предположил, что взаимодействие спинов друг с другом можно описать, пользуясь представлением о молекулярном поле, пропорциональном средней намагниченности. Всего несколько лет спустя, после того как Гейзенберг выдвинул идею обменного взаимодействия, молекулярное поле было интерпретировано в терминах парных обменных взаимодействий 1ц между спинами S; и Sj, расположенными в узлах i и / решетки. Сравнительно недавно теория молекулярного поля получила еще и другое толкование. Было показано, что если рассматривать модельную систему, в которой каждый магнитный момент взаимодействует со всеми остальными с одинаковой силой, то свойства этой модели будут идентичны свойствам, предсказанным теорией молекулярного поля. [42]
Все такие магнетики состоят из ряда далеко отстоящих плоскостей, так что взаимодействие между спинами магнитных ионов, лежащих в разных плоскостях, мало по сравнению с взаимодействием спинов в одной плоскости. [43]
Очевидно, что в правой части (8.24) первый член представляет собой обычное взаимодействие макроскопического магнитного момента с внешним магнитным полем, a Si и S2 описывают релаксационные процессы, происходящие за счет взаимодействия спинов ядер с локальными магнитными ( Si) и электрическими ( S2) полями. [44]
Некоторые вещества ( например, парамагнитные соли) при очень низких температурах обнаруживают теплоемкость С, во много раз превосходящую решеточную теплоемкость Среш - Установлено, что теплоемкость С, обусловлена внутренними степенями свободы, в частности взаимодействием спинов с внутрикристаллическими полями. [45]