Cтраница 4
![]() |
Расщепление электронных энергетических уровней, обусловлен. [46] |
Следует подчеркнуть, что энергия системы в магнитном поле состоит из двух частей: первая часть обусловлена зеемановским расщеплением, которое зависит от величины магнитного поля, а вторая часть не зависит от магнитного поля и возникает вследствие взаимодействия спинов, приводящего к сверхтонкой структуре. [47]
Взаимодействие спинов друг с другом, а также с орбитальным движением электронов только ориентирует атомные спины в пространстве - величина каждого спина атома при этом не изменяется. Изменение сопряжено с большим проигрышем энергии и поэтому маловероятно ( стр. Эти соображения и позволяют пользоваться представлением о газе магнитных стрелок, понимая под магнитной стрелкой спиновый магнитный момент атома. [48]
Пусть в узлах плоской решетки расположены локальные физ. Взаимодействие спинов считается: локальным. [49]
Сечение реакции tfi t - tfj t аномально мало в пределе & - 0, а в сечениях реакций d ( A d и 1ц t имеются пороговые особенности. Взаимодействие спинов мюона и ядер приводит к расщеплению энергии осн. [50]
Поскольку взаимодействие между блочными спинами объясняется взаимодействием между ячеечными спинами, которое предполагается короткодействующим, оно также носит короткодействующий характер. Таким образом, взаимодействие блочных спинов зависит от поведения конечного ( порядка bd) числа ячеечных спинов в нескольких блоках. [51]
![]() |
Спин-спиновое взаимодей - [ IMAGE ] 38.. ПМР-спектр системы ствие двух протонов. СН - СН2 - . [52] |
Ценную информацию о строении органических соединений мож-но получить не только на основании величин химических сдвигов, но и из характера спин-спинового взаимодействия, которое проявляется в расщеплении сигналов. Это явление вызвано взаимодействием спинов неэквивалентных протонов через валентные электроны. Если имеется система двух неэквивалентных протонов Нд и НБ, то информация о состоянии спина протона Нд передается через валентные электроны протону НБ и наоборот. В магнитном поле ядра со спином 1 / 2 могут находиться в двух состояниях: с магнитным моментом, ориентированным по направлению поля и против него. Каждое из этих состояний вносит свой вклад в приложенное внешнее магнитное поле. Рассматриваемые ядра, следовательно, находятся под влиянием двух локальных полей: одного, уменьшенного по сравнению с Н, и другого, увеличенного на такую же величину. Поэтому вместо одного сигнала протона НБ в спектре появятся два сигнала. [53]
Рассмотрим образец, находящийся в постоянном магнитном поле в отсутствие переменного поля. Равновесное распределение спинов по уровням осуществляется благодаря взаимодействию спинов с решеткой. Непрерывно происходят как переходы спинов с нижнего уровня на верхний ( при этом тепловая энергия решетки расходуется), так и обратные переходы, сопровождающиеся передачей энергии решетке. Обозначим константы скорости ( вероятности за 1 с) переходов () - ( - ) и ( - ) - () через oi и а2 соответственно. [54]
Рассмотрим образец, находящийся в постоянном магнитном поле в отсутствие переменного поля. Равновесное распределение спинов по уровням осуществляется благодаря взаимодействию спинов с решеткой. Непрерывно происходят как переходы спинов с нижнего уровня на верхний ( при этом тепловая энергия решетки расходуется), так и обратные переходы, сопровождающиеся передачей энергии решетке. Обозначим константы скорости ( вероятности за 1 с) переходов () - ( - ) и ( - ) - - () через ai и аз соответственно. [55]
А - коэффициент, зависящий от силы взаимодействия. Вместе с тем возбуждение свободных носителей зарядов может изменить взаимодействие спинов, что приводит к ферро-антифер-ромагнитному переходу. Первый из этих выводов был получен совсем недавно Иркиным и Туровым [377], причем путем весьма сложных вычислений. [56]
Наблюдения показывают, что серии одиночников и триплетов значительно сдвинуты друг относительно друга. Элементарная теория не может объяснить данного факта: энергия взаимодействия спинов обоих электронов должна быть одного порядка с энергией взаимодействия спина и момента орбиты; последняя же вызывает лишь сравнительно узкую мультиплетную структуру. На самом деле это явление может быть объяснено лишь с точки зрения квантовой механики, о чем будет сказано ниже. [57]
Таким образом, при Т Г - 7 сохраняется дальний порядок в расположении спинов. При Т 7, как и в случае модели Изинга, взаимодействие спинов несущественно и дальний порядок отсутствует. Следовательно, при Т - 7 и / & 0 происходит фазовый переход. [58]
![]() |
Расщепление сигнала СН3 - группы ацетальдегида вследствие спин-спинового. [59] |
По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Hz. Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя а-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно1 обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по я-связям. [60]