Взаимодействие - тиоэфир
Cтраница 1
Взаимодействие тиоэфира с твердым катализатором приводит к образованию поверхностного комплекса с переносом заряда от атома серы тиоэфира к атому металла катализатора ( см. гл. При определенной степени переноса заряда тиоэфир хемосорбируется без разрушения структуры, но активируется атом серы с локализацией на нем некоторого положительного заряда. Этот процесс может протекать на окислах металла в инертной атмосфере, но он должен существенно ускоряться в среде кислорода, так как убыль поверхностного кислорода будет восполняться из газовой фазы. [1]
Интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором должна зависеть от донорной способности атома серы тиоэфира и акцепторной способности катиона. Чем больше интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором, тем больше должен активироваться атом серы тиоэфира, тем легче его взаимодействие с кислородом и образование продуктов мягкого окисления. Но чем больше степень переноса заряда от атома серы к катиону, тем легче должно происходить разложение тиоэфира по С-S связям. [2]
При взаимодействии тиоэфиров с гидроксиламином также происходит-смена скорость определяющей стадии при изменении концентрации ионов водорода, и оно должно идти через образование промежуточного продукта. [3]
При взаимодействии тиоэфиров с комплексами некоторых металлов происходит разложение тиоэфира. [4]
При взаимодействии тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов, тиофе-нов с поверхностью твердого катализатора возможно образование различных хемосорбированных форм. Часть молекул адсорбируется с разрушением исходной структуры; продукты диссоциативной адсорбции служат источником образования серы, сероводорода, углеводородов. Эти же вещества могут образовываться и из сернистых соединений, хемосорбированных на поверхности без разрушения исходной структуры; особенно вероятно разложение поверхностных соединений при повышенной температуре ( см. гл. [5]
 |
Влияние времени контакта на количество адсорбированного диметилсульфида на V2O5 при 90 С. [6] |
Зависимость скорости окисления тиоэфиров от донорной способности атома серы существует, если медленным этапом является взаимодействие тиоэфира с кислородом. [7]
 |
Жидкофазное окисление дибутилсульфида в присутствии окислов ванадия. [8] |
В небольшом количестве продукты реакции, необходимые для образования растворимых комплексов ванадила, возникают при термическом окислении или в результате взаимодействия тиоэфира с поверхностным кислородом окисла. [9]
Интересный класс соединений представляют собою вещества, названные ( чтобы показать их сходство с производными аммония) сульфониевыми соединениями; они образуются при взаимодействии тиоэфиров с алкилиодидами. [10]
 |
Влияние времени контакта на количество адсорбированного диметилсульфида на V2O5 при 90 С. [11] |
Корреляция скоростей реакции окисления тиоэфиров с величинами, характеризующими донорную способность атома серы, должна наблюдаться не только в случае, если процесс лимитируется скоростью взаимодействия активированного тиоэфира с кислородом, но и тогда, когда он определяется скоростью активации тиоэфира в результате донорно-акцепторного взаимодействия с катализатором с образованием связи S-V. [12]
Одной из причин недостаточно хорошей корреляции активности в мягком окислении с акцепторной способностью катионов является то, что для ряда катализаторов необходимо, чтобы при взаимодействии тиоэфира с катионом образовывался комплекс определенного строения. [13]
Интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором должна зависеть от донорной способности атома серы тиоэфира и акцепторной способности катиона. Чем больше интенсивность взаимодействия тиоэфира с катализатором, тем больше должен активироваться атом серы тиоэфира, тем легче его взаимодействие с кислородом и образование продуктов мягкого окисления. Но чем больше степень переноса заряда от атома серы к катиону, тем легче должно происходить разложение тиоэфира по С-S связям. [14]
 |
Активность окислов-металлов в реакции окисления диметилсульфяда. [15] |
Страницы: 1 2