Cтраница 2
Интенсивность взаимодействия и, следовательно, скорость окисления могут зависеть от донорной способности атома серы тиоэфира и акцепторной способности иона металла катализатора. Как обсуждалось выше, при неизменном акцепторе ( V2 O5) действительно существует прямая связь между реакционной способностью тиоэфиров в реакции окисления и их донорными свойствами. Для неизменного донора, превращающегося в присутствии окислов, катионы которых различаются по акцепторной способности, можно ожидать разной интенсивности взаимодействия тиоэфира с катализатором и определенного изменения скорости окисления. [16]
При термодесорбции на самописце хроматографа выписываются пики ( рис. 8); температурный максимум каждого пика меняется в зависимости от скорости подъема температуры. Полученные данные указывают, что на поверхности V2Os существует несколько форм. Но частично SO2 образуется при термодесорбции сульфоксида. На это указывают опыты по термодесорбции адсорбированного на V2O5 диметилсульфоксида [237]: кроме неизмененного сульфоксида десорбируются диметилсульфон и продукты разложения сульфоксида. Так как опыты по адсорбции и десорбции проведены в инертной атмосфере, то, безусловно, кислородсодержащие продукты образуются в результате взаимодействия хемосорбированных форм ( CH3) 2S с кислородом пятиокиси ванадия. После адсорбции ( CH3) 2S [236] на тренированный в вакууме Сг2О3 или VaOs - SiO2 в ИК-спектре наряду с другими появляются слабые полосы, принадлежащие хемосор-бированным ( CH3) 2SO и ( CH3) 2SO2, вероятно образовавшимся при взаимодействии тиоэфира с поверхностным кислородом, не полностью удаленным при тренировке адсорбента. [17]