Зона - полимеризация
Cтраница 2
При - 20 С реакция идет параллельно адсорбции мономера, как это следует из факта образования кристаллов а-формы в результате последовательного протекания полимеризации и кристаллизации. При повышении температуры полимеризации и переходе в область низких ее скоростей ( см. рис. 6.69) следует ожидать сближения зон полимеризации и кристаллизации и даже, возможно, одновременного протекания этих процессов. С происходит изменение характера кристаллизации. Вновь наблюдается образование метаста-бильной ( 3-формы вместо ос-формы, складывание цепей и их ориентация не обнаруживаются, а полученные кристаллы являются достаточно дефектными. [16]
 |
Шнековый системы Вихтерля ц др. для непрерывной полимеризации. [17] |
Из-за недостаточной подачц ( малого вынужденного потока) в случае одношнековых экструдеров неизбежные колебания активности реакционной смеси приводят к непостоянству степени полимеризации и нарушениям производственного процесса. Последние возникают, когда, например, при повышении скорости реакции заполи-меризовываются витки шнека в зоне загрузки, так что прекращается поступление форполимеризата ( лактама), или когда из-за понижения скорости реакции зона полимеризации сдвигается в направлении выхода ( ближе к экструзионной головке), так что лактам-мономер покидает экструдер. Зарадни-ком способ полимеризации, предусматривающий использование машины с взаимозацепляющимися шнеками уплотнительного профиля, вращающимися в одинаковых направлениях. Вследствие принудительной подачи среды и узкого спектра времен реакции, обеспечиваемых ответными контактными гребнями витков шнеков, с помощью машин подобного типа удается надежно и с постоянным расходом нагнетать маловязкую реакционную смесь через ВЫСОКОРЯЗКИЙ расплав образующегося полилактама. [18]
Газ, состоящий из смеси олефинов, пропускается через зону полимеризации, содержащую такой, например, катализатор, как фосфорная кислота, где пропилен полимеризуется до жидкого продукта, а этилен превращения не претерпевает. Выходящая из первой зоны полимеризации смесь смешивается с жидким углеводородом ( например, с минеральным маслом), в результате чего жидкий полипропилен селективно абсорбируется; газ, выходящий из первой абсорбционной зоны, пропускается через вторую, где этилен абсорбируется инертным жидким углеводородным растворителем, таким, как пзобутан или изооктан; растворитель, насыщенный этиленом, пропускают через вторую зону полимеризации, через окиснохромовый катализатор, в результате чего этилен превращается в твердый высокомолекулярный полиэтилен. Пропилен, не заполимеризовавшийся в первой зоне полимеризации, сополимеризуется с этиленом во второй зоне. [19]
Газ, состоящий из смеси олефинов, пропускается через зону полимеризации, содержащую такой, например, катализатор, как фосфорная кислота, где пропилен полимеризуется до жидкого продукта, а этилен превращения не претерпевает. Выходящая из первой зоны полимеризации смесь смешивается с жидким углеводородом ( например, с минеральным маслом), в результате чего жидкий полипропилен селективно абсорбируется; газ, выходящий из первой абсорбционной зоны, пропускается через вторую, где этилен абсорбируется инертным жидким углеводородным растворителем, таким, как изобутан или изооктан; растворитель, насыщенный этиленом, пропускают через вторую зону полимеризации, через окиснохромовый катализатор, в результате чего этилен превращается в твердый высокомолекулярный полиэтилен. Пропилен, не заполимеризовавшийся в первой зоне полимеризации, сополимеризуется с этиленом во второй зоне. [20]
Численно можно показать, что в зависимости от соотношения параметров могут наблюдаться три режима распространения волны полимеризации е-капролактама. Для первого режима, который и наблюдается в эксперименте, характерно совпадение зон полимеризации и кристаллизации. Во втором режиме зоны полимеризации и кристаллизации разделены. Третий режим характеризуется немонотонностью профиля степени кристалличности. [21]
Сжатый таким образом этилен подается в одну или несколько точек реактора. По пути в этилен вводится инициирующее вещество - кислород или перекиси. Это тепло выводится из зоны полимеризации нагретыми продуктами реакции - газом и полимером, а в трубчатых реакторах, имеющих относительно большую поверхность, и за счет охлаждения стенок циркулирующей водой. [22]
И наконец, зародыш из сложенной растущей молекулы может не иметь ограничений для роста, возникающих при кристаллизации макромолекул после полимеризации. При утолщении зародыша после начальной стадии роста дальнейшая полимеризация приводит к образованию относительно изометрических кристаллов. Ламелярная морфология кристаллов возможна только тогда, когда зоны полимеризации и кристаллизации достаточно удалены друг от друга, Ряд соображений, используемых для объяснения морфологии кристаллов, были применены для предсказания типа первичного зародыша. [23]
 |
Технологическая схема полимеризации 3 3 - ffuc ( хлорметил-окса. [24] |
Скорость выгрузки полимера регулируют с помощью выпускного клапана 5 таким образом, чтобы над клапаном оставался слой полимера и чтобы в колонке поддерживалось равновесие между поступлением исходных веществ и отводом готового продукта. Пары из верхней части колонки направляют в конденсатор 7, в котором мономер отделяется от растворителя, если последний вводили в среду. Сконденсированный мономер охлаждают до требуемой температуры в сосуде 9 и снова подают в зону полимеризации. [25]
В работе 98 установлена зависимость скорости сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты в эмульсии от длины спиртового ( от С2 до С8) радикала эфира. Это объясняется более высокой растворимостью короткоцепных эфиров в воде и большей скоростью их диффузии в зону полимеризации. Однако при сополимеризации винилхлорида с акрилатами в массе зт скорость процесса и величины констант сополимеризации практически одинаковы для эфиров с различной длиной спиртового радикала. [26]
 |
Зависимость константы скорости полимеризации и-кси-лилена от температуры. Canon et aL, Proc. IEEE Electronic Components Conf. Washington, May 5 - 7 ( 1965. [27] |
Образцы обладали а-кристаллической структурой; степень кристалличности около 0 6, кристаллы из сложенных цепей ( с длиной складки около 80 А), ориентированных в плоскости подложки, как это наблюдается при эпитаксиальной кристаллизации макромолекул ( разд. Эти данные согласуются с представлениями о последовательном протекании полимеризации и кристаллизации ( разд. Зоны полимеризации и кристаллизации должны быть достаточно удалены друг от друга, чтобы осуществлялось регулярное складывание цепей. [28]
Механизм известных случаев кристаллизации в процессе полимеризации при начальной реакции полиприсоединения обычно менее понятен. При реакциях полиприсоединения концентрация промежуточных олигомеров при зародышеобразовании значительно ниже, так что могут существовать очень длинные олигомеры. Следствием этого является образование в этом случае зародышей, которые по структуре ближе к зародышам типа бахромчатой мицеллы. При увеличении расстояния между зонами полимеризации и кристаллизации увеличивается дополнительный вклад у е в ДС зародыша [ см. уравнение 25) 1, Типичными примерами существования затруднений для зародышеобразования, вызванных концами аморфных цепей, выходящими из зародыша, являются процессы полимеризации виниловых мономеров на катализаторах Циглера-Натта и полимеризации диазометана, катализируемой эфиратом трехфтористого бора ( см. разд. [29]
 |
Двухсекционный чер-вя цшй экструдер.| Червячный экструдер типа ZDS-RE. [30] |
Страницы: 1 2 3