Cтраница 4
По методу, аналогичному тому, который применяется для пероксодисульфатов, можно получить светло-синие пероксокарбонаты К2С2О6 или Rb. Сообщается о существовании и других типов пероксокарбонатов, например Na2CO4 [ 21j, который образуется при взаимодействии фосгена и Na. [46]
Фосген также быстро гидролизуется в двухфазной смеси фосгена и воды, или в смеси раствора фосгена в инертных растворителях и воды, или при пропускании газообразного фосгена через воду. Следовательно, в присутствии воды невозможно получить алифатические моно - или диэфиры хлоругольной кислоты, диалкилкарбонаты или поликарбонаты взаимодействием фосгена непосредственно с алифатическими моно - или диоксисоединениями. В то же время реакция фосгена с фенолятами щелочных металлов протекает очень быстро. Так, при пропускании фосгена в водные растворы щелочных солей ароматических окси-соединений при комнатной или более низкой температуре образуются ароматические эфиры хлоругольной кислоты. [47]
Эти соединения, представляющие собой эфиры полухлорангидрида угольной кислоты, образуются, как было указано выше, при взаимодействии фосгена со спиртами. Реакцию проводят на холоду, чтобы избежать замещения второго атома хлора. [48]
Реакционная смесь, окрашенная вначале в синий цвет за счет азулена, приобретает при комнатной температуре окраску от красно-фиолетовой до красной. По истечении 60 мин избыток фосгена удаляют, либо осторожно нагревая смесь с обратным холодильником, либо применяя небольшой вакуум. Поскольку продукт взаимодействия фосгена с азуленом гидролизуется очень легко, соответствующую кислоту получают, добавляя реакционную смесь при перемешивании к 150 мл ледяной воды. Затем раствор подщелачивают разбавленным раствором соды и несколько раз экстрагируют эфиром. [49]
Полиуретановые смолы получают в результате взаимодействия диизоцианатрв с гликолями или полиэфирами. Производят их чаще всего путем синтеза гексаметилендиизоцианата и бутан-диола. Первый из этих продуктов получают взаимодействием фосгена и гексаметилендиамина, а второй - продукт соединения ацетилена и формальдегида. [50]
Полиуретановые смолы получают в результате взаимодействия диизоцианатов с гликолями или полиэфирами. Производят их чаще всего путем синтеза гексаметилендиизоцианата и бутан-диола. Первый из этих продуктов получают взаимодействием фосгена и гексаметилендиамина, а второй - продукт соединения ацетилена и формальдегида. [51]
Позднее Форлендер 6 синтезировал полиэфиры на основе фумаровой и малеино-вой кислот и этиленгликоля. Эйнхорн 7 получил ароматические полиэфиры угольной кислоты при взаимодействии фосгена с резорцином и гидрохиноном в среде пиридина. При использовании гидрохинона образовывался нерастворимый полимер с температурой плавления выше 280 С, а на основе резорцина был получен нерастворимый полиэфир, который плавился с разложением при 190 С. В течение следующих пятидесяти лет в научной и патентной литературе отсутствовали сведения об ароматических полиэфирах угольной кислоты, очевидно, потому, что первоначально полученные полиэфиры этого типа не имели интересных свойств. [52]