Cтраница 2
По методу, разработанному П. П. Шорыгиным, дифенилоксид получается взаимодействием хлорбензола с фенолятом калия в избытке фенола при обыкновенном давлении в присутствии металлической или углекислой меди. Этот метод с некоторыми усовершенствованиями применяется в настоящее время в промышленности. К смеси раствора гидроксида калия, фенола и медного купороса при температуре 110 - 120 С прибавляют хлорбензол и отгоняют воду до достижения в масле температуры 190 - 200 С. [16]
Как отмечалось выше, тетрафенилолово может быть получено при взаимодействии хлорбензола и хлорного олова с натрием. [17]
Синтез мономера 4 4 - ДХДФС может быть осуществлен путем взаимодействия хлорбензола с хлористым тионилом в присутствии А1С13 в качестве катализатора. [18]
Трихлорсилил) бензол с выходом до 10 % [267] был получен при взаимодействии хлорбензола с гексахлордисиланом. [19]
Возникновение побочных продуктов, прежде всего бензола, можно объяснить тем, что образующиеся при взаимодействии хлорбензола с медью фенильные радикалы адсорбируются на поверхности меди. Адсорбированные радикалы захватываются с поверхности меди при реакции с активированной частью поверхности кремния, и образуется фенилхлорсилан. [20]
Изучая механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов, Ваврушка [4] также пришел к выводу, что процесс прямого синтеза проходит с участием свободных радикалов. По его мнению, при взаимодействии хлорбензола и контактной массы, на поверхности последней появляются адсорбированные фенильные радикалы, которые могут давать как фенил -, так и дифенклхлорсиланы. [21]
Однако процесс фенилирования тетраэтоксисилана не проходит однозначно, и наряду с фенилтриэтоксисиланом образуются ди-фенилдиэтексисилан и трифенилэтоксисилан. В составе продуктов фенилирования содержатся также тетраэтоксисилан, не вступивший в реакцию, и дифенил, образующийся в результате побочного взаимодействия хлорбензола с магнием. [22]
Однако процесс фенилирования тетраэтоксисилана проходит неоднозначно, и наряду с фенилтриэтоксисиланом образуются ди-фенилдиэтоксисилан и трифенилэтоксисилан. В составе продуктов фенилирования содержатся также тетраэтоксисилан, не вступивший в реакцию, и дифенил, образующийся в результате побочного взаимодействия хлорбензола с магнием. [23]
Однако процесс фенилирования тетраэтоксисилана не проходит однозначно, и наряду с фенилтриэтоксисиланом образуются ди-фенилдиэтоксисилан и трифенилэтоксисилан. В составе продуктов фенилирования содержатся также тетраэтоксисилан, не вступивший в реакцию, и дифенил, образующийся в результате побочного взаимодействия хлорбензола с магнием. [24]
Как в Германии, так и в других странах были разработаны различные методы получения дифенилхлор-арсина. Здесь приводится только один из методов, который наиболее удобен для лабораторного синтеза. Этот метод, использованный еще Михаэлисом, основывается на взаимодействии хлорбензола с треххлористым мышьяком и металлическим натрием. [25]
По окончании реакции смесь нейтрализуют содой и отгоняют анилин с водяным паром. Так как анилин немного растворим в воде ( 3 г на 100 г воды), то к погону прибавляют хлористый натрий до получения 20 % - ного раствора, в котором анилин практически нерастворим. После разделения слоев и перегонки получают анилин в чистом виде с почти количественным выходом. Используется также метод восстановления нитробензола водородом или водяным газом в присутствии катализатора. Описан способ получения анилина взаимодействием хлорбензола с аммиаком при 340 С и давлении 340 ат. [26]
Механизм прямого синтеза фенилхлорсиланов до настоящего времени не изучен. Херд и Рохов полагают, что он аналогичен механизму прямого синтеза метилхлорсиланов. При исследовании условий прямого синтеза фенилхлорсиланов в нашей лаборатории с применением контактной массы из кремния и меди было найдено, что, кроме фенилхлорсиланов, образуются в большом количестве побочные продукты 4 не содержащие кремния-бензол и дифенил, незначительное количество водорода и очень мало хлористого водорода. Так как первой стадией прямого синтеза является взаимодействие между хлорбензолом и медью, то по окончании этой реакции органический остаток должен существовать в такой форме, в которой он не смог бы далее реагировать с хлорбензолом. В противном случае образовывались бы почти исключительно побочные галоидзамещенные-смесь моно - и дихлордифенила. Органический остаток, образующийся при взаимодействии хлорбензола с медью, не может существовать ни в виде свободного радикала, ни в виде летучего соединения или неустойчивой фенилмеди. [27]