Cтраница 2
Интенсивность полосы vb несколько понижается, тогда как интенсивность полосы vs возрастает в 12 раз. Взаимодействие хлороформа с основными растворителями, как будет показано в разд. Хлороформ особенно интересен потому, что его колебание vb в высокой мере характеристично и вполне доступно для исследования. [16]
Поэтому хлороформ следует хранить в хорошо закрытой посуде из коричневого или синего стекла; для стабилизации к хлороформу добавляют 1 % этанола, который, во-первых, предохраняет хлороформ от окисления, а во-вторых, реагирует с фосгеном. При взаимодействии хлороформа с азотной кислотой образуется хлорпикрин ( нитрохлоро-форм), обладающий инсектицидным действием и служивший ранее в качестве боевого отравляющего вещества. [17]
Исследование воздуха производственных предприятий на наличие в нем хлороформа относится к области промышленно-санитарной химии и описано в соответствующих руководствах. В основу последнего способа положена реакция взаимодействия хлороформа с пиридином в щелочной среде в присутствии этилового или бутилового спирта или ацетона, сопровождающаяся появлением розового окрашивания. Такое же окрашивание могут вызывать четыреххлористый углерод и трихлорэтилен, поэтому необходимо предварительное качественное исследование воздуха. Предельно допустимая концентрация хлороформа в воздухе ГОСТ не установлена. [18]
Бромоформ может быть также получен электролизом спиртового или ацетонового раствора бромистого калия. Кроме того, его получают в результате взаимодействия хлороформа с бромистым алюминием или с бромистым этилом в присутствии хлористого алюминия. [19]
Аддукты дигало - и галокарбенов с многоядернымн ароматическими углеводородами обычно оказываются склонными к ог-щеплению элементов галогеноводорода и расширению шести-членного кольца до семичленного. Таким путем антрацен в реакции с дихлоркарбеном, генерированным взаимодействием хлороформа с трет. [20]
Однако обычно эти реакции не дают хороших результатов. Хлористый метилен реагирует с трудом, прочие 1 1-дигалогениды дают продукты отщепления. Взаимодействие хлороформа с этилатом натрия представляет собой исключение - в этом случае с хорошим выходом образуется этилортоформиат, возможно, через дихлор-карбен: СС12 ( разд. [21]
Однако обычно эти реакции не дают хороших результатов. Хлористый метилен реагирует с трудом, прочие 1 1-дигалогениды дают продукты отщепления. Взаимодействие хлороформа с этилатом натрия представляет собой исключение - в этом случае с хорошим выходом образуется этилортоформиат, возможно, через дихлоркарбен: СС12 ( стр. [22]
На воздухе при действии света хлороформ разлагается с образованием фосгена, хлора и хлористого водорода. Известны несчастные случаи отравления фосгеном, образовавшимся из хлороформа, хранившегося в теплом месте. При взаимодействии хлороформа с концентрированной азотной кислотой образуется токсичное отравляющее вещество - хлорпикрин. Хлороформ можно очистить от возможного присутствия в нем фосгена действием на него фенолята натрия. Имеются указания на то, что в чистом виде хлороформ нельзя отнести к веществам, обладающим токсичностью. Токсическим компонентом в нем принято считать образующийся фосген. Следует соблюдать осторожность при нагревании хлороформа. Замечено, что пары хлороформа под влиянием высокой температуры и кислорода воздуха диссоциируют с образованием вредных для здоровья газов. Рекомендуется хранить хлороформ в прохладном месте в склянках с пришлифованными пробками из оранжевого стекла. Поступающий в продажу хлороформ всегда содержит около 1 % этилового спирта, который добавляют к нему в качестве стабилизатора. От спирта его легко освободить встряхиванием с водой ( операция повторяется несколько раз) с последующим высушиванием над хлористым кальцием и перегонкой. В пожарном отношении хлороформ безопасен, не горит и не воспламеняется. [23]