Cтраница 2
Связь Zr с ОН-ионами прочнее, чем с Cl-ионами, поэтому вытеснение последних при взаимодействии циркония с ксиленоловым оранжевым происходит легче. Нагревание раствора соли циркония при невысокой кислотности до прибавления реагента приводит к более глубокому гидролизу, и оптическая плотность для предварительно нагретых растворов несколько ниже, чем для ненагретых. Нагревание растворов с концентрацией циркония 1 10 - 3 М и рН; 2 перед добавлением реагента приводит к полной потере, реакционной способности циркония. [16]
Для аналитической химии циркония значительный интерес представляет влияние состояния циркония в растворе на его аналитические свойства, в первую очередь на взаимодействие циркония с органическими реагентами. [17]
В качестве весовой формы преимущественно используют двуокись циркония ( ZrO2), образующуюся при прокаливании гидроокиси или соединений, получаемых при взаимодействии циркония с органическими осадителями. Большой коэффициент пересчета ZrOa на цирконий, равный 0 7403, несколько ограничивает использование этой. [18]
Энтальпия взаимодействия циркония ( IV) с ЭДТУ кислотой была определена по трем независимым методикам. [19]
Очевидно, влияние макроколичеств циркония на экстракцию протактиния объясняется комплексообразованием циркония с ТТА. Щавелевая кислота подавляет взаимодействие циркония с ТТА. [20]
По химическим свойствам ионы гафния аналогичны цирконию. Поэтому приведенные далее реакции взаимодействия циркония с различными реагентами будут такими же и для гафния. Исключение составляют только некоторые единичные органические реагенты ( руфигалловая кислота и др.), заметно неодинаково реагирующие с цирконием и гафнием в зависимости от концентрации кислоты в растворе. [21]
Фосфид циркония, полученный взаимодействием четыреххлориетого циркония и фосфористого водорода, имел состав ZrPg, удельный вес 4 77 и обладал теми же свойствами, что и фосфид титана. [22]
Действительно, для образования ионов Zr4 после растворения осажденных гидроокисей достаточно десятикратного количества алюминия. Так как алюминий не мешает взаимодействию циркония с арсеназо. [23]
Изоморфные металлы, как правило, образуют с обеими модификациями циркония непрерывные или ограниченные ряды твердых растворов. Непрерывные ряды твердых растворов с обеими модификациями образуются в системах Zr-Ti, Zr-Hf, Zr-Se и др., с высокотемпературной - модификацией - в системах Zr-Та, Zr-Mb. При взаимодействии циркония со многими переходными металлами - ванадием, хромом, молибденом, вольфрамом, рением, никелем, железом - образуются ограниченные твердые растворы и химические соединения. В соответствующих системах наблюдаются эвтектические и звтектоидные превращения. [24]
Бензолсульфиновая кислота реагирует с цирконием так же, как и фениларсоновая, только в менее кислой среде. В отличие от фениларсоновой бензол-сульфиновая кислота не осаждает ниобия и тантала. При взаимодействии циркония с бензолсульфиновой кислотой в кислой среде образуется белый хлопьевидный осадок, растворимый в концентрированной соляной и азотной кислотах. Осадок прокаливают при 800 - 900 С до двуокиси циркония. Реагент успешно может быть применен для отделения циркония от редкоземельных элементов, алюминия, бериллия и др. Большие количества трехвалентного железа ( более 10 мг / л) частично осаждаются. В таких случаях аскорбиновой или сернистой кислотой восстанавливают Fe3 до Fe2 или предварительно удаляют большую часть FeCl3 экстрагированием органическими растворителями. [25]
Это, вероятно, связано с образованием псевдоколлоидных растворов в области рН 3 и выше, а также с полимеризацией образующихся соединений. В ряде исследований показано, что комплексонаты циркония полимеризуются даже в кислых средах, хотя и в значительно меньшей степени, чем соли циркония. Таким образом, при взаимодействии циркония с комплексонами в равновесии с мономерными частицами катиона несомненно находятся и полимерные, количество которых предопределяется прочностью образуемых комплексов и значением рН раствора. [26]
Развитие химии показало, что наряду с соединениями постоянного состава существуют соединения переменного состава. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям. Оксид ванадия ( II) может иметь, в зависимости от условий получения, состав от VO0i9 до VOi3. При взаимодействии циркония с азотом образуется нитрид циркония. Бертоллиды встречаются среди оксидов, гидридов, сульфидов, нитридов, карбидов ( соединения с углеродом), силицидов ( соединения с кремнием) и других неорганических веществ, имеющих кристаллическую структуру. [27]
Развитие химии показало, что наряд) с соединениями постоянною состава существуют соединения переменною состава. Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например l - f), HC1, СС1, СОз. Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям. Оксид ванадия ( II) может иметь, в зависимости от условий получения, состав от VOoi9 до VO a - При взаимодействии циркония с азотом образуется нитрид циркония. [28]