Взаимодействие - галоидный алкил
Cтраница 2
Метод получения триалкилстибинов взаимодействием галоидных алкилов с антимонидами щелочных металлов широко применялся в годы возникновения химии сурьмяноорганических соединений. В настоящее время метод снова может приобрести синтетическое значение в связи с возможностью получения, например, антимонида лития Li3Sb реакцией между металлическими сурьмой и литием в среде жидкого аммиака ( см. гл. [16]
Эти соединения очень просто приготовляются взаимодействием галоидного алкила ( или ароматического галоидного производного) с металлическим магнием, в присутствии безводного и свободного от спирта эфира ( гриньяровского эфира): R - X - f - Mg - - R - Mg - X. Наилучшие результаты получаются при употреблении бромистых и йодистых соединений. Хлористые соединения реагируют значительно медленнее, а фтористые - не реагируют вовсе. [17]
Для получения удовлетворительного результата при взаимодействии галоидных алкилов, с ароматическими углеводородами применяющийся хлористый - алюминий должен быть безводным, а другие реагенты - сухими. В зависимости от условий реакции в молекулу ароматического углеводорода вступают один, два, три или более алкиль-ных остатка. Для получения моноалкилбензолов обычно применяют, во избежание нежелательного образования полиалкилбен-золов, избыток углеводорода, который в то же время служит для разбавления и уменьшения скорости реакции. [18]
Для получения удовлетворительного результата при взаимодействии галоидных алкилов с ароматическими углеводородами применяющийся хлористый алюминий должен быть безводным, а другие реагенты - сухими, В зависимости от условий реакции в молекулу ароматического углеводорода вступают один, два, три или более алкиль-ных остатка. Для получения моноалкилбензолов обычно применяют, во избежание нежелательного образования полиалкилбен-золов, избыток углеводорода, который в то же время служит для разбавления и уменьшения скорости реакции. [19]
Реакция с фосфиновыми кислотами протекает аналогично взаимодействию галоидных алкилов с эфирами фосфористых кисло г, также с перегруппировкой Арбузова. [20]
Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко; выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции - олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди - и тригалоидо-производных углеводородов. [21]
В отличие от реакции 3 в результате взаимодействия галоидного алкила с аммиаком по реакции Гоффмана 17, как правило, образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов. Так как в результате реакции из неионно построенных молекул образуются солеобразные продукты, в качестве растворителей, ускоряющих реакцию, используются вода или этиловый спирт, способные сольватировать ионы. Чтобы увеличить содержание в смеси продуктов реакции первичного амина, надо создавать двадцати - и более кратный избыток аммиака. [22]
Меркаптаны, илитиолы, могут быть синтезированы взаимодействием галоидного алкила с сульфгидратом металла ( ср. [23]
Действительно, при получении алкильных производных щелочных металлов взаимодействием галоидного алкила и щелочного металла в результате описанной выше реакции сильно уменьшается выход металлал-кила, так как он по мере его образования вступает в реакцию с галоидным алкилом. В этих реакциях бромиды и иодиды реагируют быстрее хлоридов, и эфир является менее пригодным растворителем, чем инертные углеводороды. [24]
Соли четвертичных аммониевых оснований образуются не только в результате взаимодействия галоидных алкилов или эфиров ароматических сульфоновых кислот с третичными аминами, но и при действии эфиров иодуксусной кислоты на некоторые амины. Легче других вступают в эту реакцию бензилпи-перидин, алифатические третичные амины и хинолин. В некоторых случаях для получения четвертичных аммониевых солей применяют й-бромацетофенон. [25]
Соли четвертичных аммониевых оснований образуются не только в результате взаимодействия галоидных алкилов или эфиров ароматических сульфоновых кислот с третичными аминами, но и при действии эфиров иодуксусной кислоты на некоторые амины. Легче других вступают в эту реакцию бензилпи-перидин, алифатические третичные амины и хинолин. В некоторых случаях для получения четвертичных аммониевых солей применяют а-бромацетофенон. [26]
Соли четвертичных аммониевых оснований образуются не только в результате взаимодействия галоидных алкилов или эфиров ароматических сульфоновых кислот с третичными аминами, но и при действии эфиров иодуксусной кислоты на некоторые амины. Легче других вступают в эту реакцию бензилпи-перидин, алифатические третичные амины и хинолин. В некоторых случаях для получения четвертичных аммониевых солей применяют ffl - бромацетофенон. [27]
Предметом многочисленных патентов являются эфиры тиосерной кислоты, получающиеся взаимодействием галоидного алкила с тиосульфатом натрия. [28]
 |
Строение димера триметилалюминия. О - алюминий.. О - С. [29] |
Алюминийорганические соединения могут быть получены несколькими путями, из которых главными являются метод взаимодействия галоидных алкилов и арилов с металлическим алюминием и метод Циглера - синтез алюминийорганических соединений из алюминия, водорода и олефинов. [30]
Страницы: 1 2 3 4