Cтраница 3
Большой экспериментальный материал, который мы кратко рассмотрим в этом разделе, показывает, что оптимальные конформации динуклеозидфосфатов зависят, прежде всего, от осевых взаимодействий. Однако такой стабилизации ( 5 - 8 ккал / моль основание) еще недостаточно, чтобы сделать свободную энергию системы нуклеотид-растворитель минимальной для этой конформации. Действительно, в органических растворителях ( например, поли - Ц в зтиленгликоле [72]), которые, как известно, являются эффективными денатуранта-ми, минимум свободной энергии соответствует беспорядочной конфигурации нуклеотида. Следовательно, главными взаимодействиями, стабилизирующими стопкообразную структуру нуклеотидов в водных растворах, являются гидрофобные взаимодействия. [31]
Бутлеров ( 1861) исходил из представления о молекуле как связанной совокупности неких ( эффективных) атомов. Все взаимодействия атомов в молекуле он разделил на две группы: главные взаимодействия - химические связи между определенными парами атомов и дополнительные - взаимные влияния атомов, непосредственно не связанных главными взаимодействиями. Последовательность и кратность главных взаимодействий - химических связей составляет по Бутлерову основу ее химического строения. [32]
Весьма заманчиво предположить, что эти конформеры стабилизирует электростатическое притяжение cww - аксиальных ацетоксигрупп ( ср. Однако было выдвинуто [30] более рациональное объяснение. Оно основано на предположении, что главным взаимодействием между сим-аксиальными атомами кислорода является кулоновское отталкивание несвязанных электронов. Это отталкивание минимально, если атомы кислорода несут электроноакцеп-торные ацетильные группы, и. XJIQPHCTOM углероде преимущественно как 1С4 - конфор-мер, в котором эти заместители экваториальны. ЗД-три-О-ацетил-р-в - ксилопйранозилфтори-де ( 13) ацетильных групп на бензоильные аномерный эффект ( О: F) заметно возрастает [58], что, возможно, объясняется аналогичными причинами. [33]
Понятие химической связи возникло в химии раньше, чем было установлено электронно-ядерное строение атомов и молекул. Это понятие в его классическом толковании отражает определенные отношения ( взаимодействия) атомов в молекулах. Среди всех таких взаимодействий в молекуле выделяются главные, обусловливающие существование молекулы как целого. Эти главные взаимодействия и называются химическими связями, при написании структурных формул эти главные взаимодействия обозначаются валентными штрихами. Классическая теория химического строения дает определение химической связи, но не раскрывает ее природы. [34]
Более детальная классификация главных взаимодействий основана на понятии валентности атома. Каждому эффективному атому химического элемента сопоставляется символ соответствующего химического элемента и приписывается определенное целое число ( валентность), характеризующее способность атома к образованию химических связей. Предполагается, что на образование химической связи каждый партнер использует одинаковое число единиц валентности. Эта величина называется кратностью связи. Информация об элементном составе молекулы, главных взаимодействиях эффективных атомов, кратпостях этих взаимодействий может быть представлена в виде структурной формулы - мульти-графа, в котором вершины соответствуют эффективным атомам, а ребра - связям, причем связям кратности п соответствует п ребер. [35]