Синтез - эстрон
Cтраница 2
Полученный при этом аддукт после удаления 15-кетогруппы при С ( is) должен был привести к ценному исходному веществу для синтеза эстрона. [16]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - альдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланона ( схема 2.158) - гидрокси-перегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2.123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [17]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - алъдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланона ( схема 2.158) - гидрокси-перегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2.123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [18]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - альдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланош ( схема 2.158) - гидрокси-псрегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2 123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [19]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - альдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланона ( схема 2.158) - гидрокси-перегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2.123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [20]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - алъдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланона ( схема 2.158) - гидрокси-перегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2.123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [21]
В синтезе 9-изоцианопупукеанона ( схема 3.24) это была реакция Дильса-Альдера, в синтезе гельминтоспораля ( схема 2.150) - альдольная конденсация, в синтезе эстрона по Торгову ( схема 3.33) - последовательность реакций, ведущих к сборке цикла С, в синтезе пе-рипланош ( схема 2.158) - гидрокси-псрегруппировка Коупа, в синтезе баске-тана ( схема 2 123) и кубана ( схема 2.163) - комбинация [4 2] - и [2 2] - цикло-присоединения, в синтезах эстрона по Фольгардту и по Николау ( схемы 3.34 - 3.38) - использование производных о-хинодиметана как диеновой компоненты реакции Дильса-Альдера. [22]
 |
Число публикаций по полному синтезу стероидов. [23] |
Только в 1948 г. Аннеру и Мишеру ( схема 12) удалось осуществить синтез природного эстрона, а также пяти ( из восьми теоретически возможных) его рацематов, используя полученные еще в 30 - х годах трициклические полупродукты. [24]
Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов. Действительно, вместо последовательного наращивания циклов ( С D В А), как в синтезе Вудворда, или АВ D С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах. [25]
Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов. Действительно, вместо последовательного наращивания циклов ( С D В А), как в синтезе Вудворда, или АВ D С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем Б классических линейных схемах. [26]
Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов. Действительно, вместо последовательного наращивания циклов ( С D В А), как в синтезе Вудворда, или АВ D С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах. [27]
Следует отметить, что одна и та же реакция может вносить в стероидную молекулу самые различные фрагменты не только по положению в конечном продукте, но и по величине. При применении ее для построения кольца D из 14-кето - 13-нитрилов ( 25) в конечный продукт ( 26) включаются лишь два из четырех атомов углерода участвующего в реакции янтарного эфира. И, наконец, при синтезе эстрона ( 30) через кетоэфир ( 29) ( схемы 46, 47) в конечный продукт входят все четыре атома исходного янтарного эфира, составляющие Св, С7, С8, С14 - фрагмент стероидной молекулы. [28]
Страницы: 1 2