Cтраница 2
Реакция аддитивной димеризации была широко использована для синтеза эфиров высокомолекулярных непредельных дикарбо-новых кислот. Исходным сырьем для проведения реакции этого типа служат моноэфир двухосновной кислоты и бутадиен. [16]
Конечно, кроме этого способа, имеются и другие многочисленные пути синтеза эфиров галоидкарбоновых кислот, возможности в этом отношении неограниченны; но для обсуждения всех вероятных процессов понадобилось бы написать отдельную книгу, а это выходит за рамки стоящих перед автором задач. [17]
Не описанные ранее бензиловые эфиры алкиленполиами-но-бис-изопропилфосфоновых кислот получены в соответствии с общим методом синтеза эфиров а-аминоалкилфос-фоновых кислот 1 конденсацией дибензилфосфита с ацетоном и соответствующими ди - и полиаминами. [18]
Неописанные ранее бенз иловые эфиры алкиленполиами-но-бис-изопропилфосфоновых кислот получены в соответствии с общим методом синтеза эфиров а-аминоалкилфос-фоновых кислот конденсацией дибензилфосфита с ацетоном и соответствующими ди - и полиаминами. [19]
Эта работа представляет большой интерес, так как авторы разработали новый оригинальный метод синтеза эфиров а-бром-у &-непредельных кислот. [20]
Как известно, при дейс рии спиртов на треххлористый фосфор получаются неполные эфиры фосфористой кислоты - диалкййфосфиты. Эти классические методы синтеза эфиров кислот фосфора были расширены методом получения эфиров тио-кислот фосфора действием спиртов на сульфиды фосфора. Что касается синтеза производных фосфора с непосредственной связью Р - С, то до 1950 г. главными методами были: реакция перегруппировки А. Е. Арбузова и реакция Михаэлиса - Беккера. [21]
Все триэфиры фосфористой кислоты в большей или меньшей степени окисляются кислородом воздуха. Этот процесс обычно является осложняющим, а не полезным обстоятельством, поскольку делает необходимым очистку фосфитов перед их использованием; в синтезе эфиров кислот фосфора ( V) эта реакция применяется редко. Показано, что N264, удобный из-за легкости его обнаружения в органических растворителях, и грет-бутилгидропероксид ( см. уравнения 49, 50) стереоспе-цифично окисляют циклические фосфиты, давая продукты с сохранением конфигурации у атома фосфора. [22]
В синтезе различных производных алкилфосфинистых кислот, в том числе и их эфиров, обычно исходят из соответствующих алкилдихлор-фосфинов. Несмотря на то, что в последнее время появились сообщения, посвященные разработке методов получения соединений этого класса, алкилдихлорфосфины остаются все еще препаративно труднодоступными. Это побудило нас ранее разработать метод синтеза эфиров алкилфосфинистых кислот [1], где в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а диалкилхлорфосфиты, легко получаемые из треххлористого фосфора и спиртов. [23]
Претерпели изменения представления о синтетическом применении реакции Камая ( реакция триалкилфосфита с четыреххлористым углеродом), когда считалось, что таким путем получаются только диалкилтрихлорметилфосфонаты. При избытке триалкилфосфита реакция его с четыреххлористым углеродом дает дип ( диалкоксифосфи-нил) дихлорметаниди - ( диалкоксифосфинил) метанидиэтилхлорфосфат. Найдены условия взаимодействия с триалкилфосфитами хлороформа, бензотрихлорида, бе. Существенно пополнились данные о реакции триалкилфосфитов с непредельными соединениями. Подробно изучена реакция триалкилфосфатов с 1-нитроалкенами, приводящая к синтезу эфиров р-нитроалкилфосфоновых кислот и непредельных фосфонатов. Для установления механизма этой реакции проанализировано взаимодействие о-метилдифенилфосфинита с 1-нитро - 1-пропеном и установлено количественное образование фосфорана, который в зависимости от условий реакции дает оксид дифенил-а-метил-р - нитроэтилфосфина или оксид дифенилизопропенилфосфина и о-метилдифенилфосфинат. [24]