Циангидринный синтез

Cтраница 1

Циангидринный синтез открывает путь к получению нитрилов а-замещенных карбоновых кислот. [1]

Циангидринный синтез высших Сахаров, разработанный Ки-лиани, может быть подвергнут обращению, приводящему к углеводу с меньшим числом углеродных атомов. [2]

Путем циангидринного синтеза из арабинозы были получены две гексозы: глюкоза и манноза. [3]

В циангидринном синтезе ( присоединение синильной кислоты к карбонильной группе) к смеси ацетальдегида с синильной кислотой для создания щелочной среды добавляется цианистый калий. Во избежание взрыва необходимо к цианистому калию добавлять смесь ацетальдегида с синильной кислотой, а не наоборот. [4]

Так называемый циангидринный синтез состоит из присоединения синильной кислоты к карбонильным соединениям по схеме R2GO HCN5 R2 - C ( OH) - CN; синтез удается как с альдегидами, так и с кетонами и ведет к равновесию [ см. примечание 79 стр. Синтез при отсутствии катализаторов сильно задерживается, каталитически действуют незначительные количества щелочи, а также цианистый калий ( ср. [5]

Килиани и циангидринного синтеза а-аминокислот. [6]

Метод основан на видоизмененном классическом циангидринном синтезе Фишера - Килиани. Видоизменения состоят в том, что вместо восстановления амальгамой натрия проводят каталитическое гидрирование и для удаления соли бруцина при отделении глюконовой кислоты от ее эпимера - манноновой кислоты используют носитель. Тот же метод применял Гильварг [24]; радиохимический выход составляет 7 % в расчете на цианид. [7]

Предлагаемый метод представляет собой видоизменение циангидринного синтеза Фишера - Килиани [1] ( см. также работу Кошланда и Вестхеймера [2]), в котором учтено влияние условий реакции. [8]

ФИШЕРА - КИЛИАНИ ЦИАНГИДРИННЫЙ МЕТОД ( циангидринный синтез) - один из методов увеличения цепи в моносахаридах, состоящий в конденсации альдозы с цианистым водородом с последующим гидролизом образовавшихся эпимерных циан-гидринов до соответствующих эпимерных гликоновых к-т, содержащих в цепи на один атом углерода больше, нем исходная альдоза. Образующиеся к-ты восстанавливаются, обычно в виде лактонов, до соответствующих альдоз, причем из альдозы получаются две эпимерные альдозы, в к-рых содержится на 1 атом углерода больше, чем в исходной аль-дозе. [9]

Интересно отметить, что в случае циангидринного синтеза и конденсации кетонов с а-ацетиленами ( см. разд. [10]

Интересно отметить, что в случае циангидринного синтеза и конденсации кетонов с а-ацетиленами ( см. разд. [11]

Было показано, что реакция протекает аналогично циангидринному синтезу с промежуточным образованием иона, подобного циан-иону. [12]

Конфигурация глюкозы. Первая стадия определения. [13]

Природную () - арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь ( -) - глюкозы и ( -) - маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных () - глюкозе и () - маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в () - арабинозе. Окисление () - арабинозы приводит к оптически активной 2 3 4-триоксиглутаровой кислоте. [14]

Два новых стереоизомера, образовавшиеся в результате циангидринного синтеза, содержат на один атом С больше, чем исходное соединение, но являются так же альдозами; это означает, что с каждым из них можно вновь осуществить описанную серию превращений, что в конечном счете приводит к получению всего стереохимического ряда моноз. [15]

Страницы: 1 2 3 4