Cтраница 1
Син-форма позволяет приписать соответствующим солям внутри-комплексное строение. [1]
Из син-формы ( а - по Понцио) этого глиоксима с количественным выходом получается продукт с т.пл. 135 - 136 С, из анты-формы ( 3 - по Поицио) с меньшим выходом - продукт с т.пл. 131 - 132 С. Окисление четырехокисью азота или азотной кислотой менее эффективно. [2]
С или 130 С - является син-формой, а какой - антм-формой. [3]
Из геометрических изомеров, транс - и син-формы, имеют, вообще, более высокую точку плавления, чем цис - и анти-формы. Однако эти правила о простой зависимости между температурой плавления и конфигурацией часто не соблюдаются. Простой зависимости нет также и для температур плавления оптически деятельных и неактивных стереоизомеров. [4]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы и-бутана. [5] |
При низкой температуре в твердом состоянии спектр син-формы исчезает; оба соединения принимают аитм-форму. По мере того как температура повышается, появляется спектр син-формы все большей интенсивности. Из интенсивностей полос син-и ан / пм-изомеров вычислено, что разность энергий между анти - и син-формами равна 1 1 ккал / моль у 1 2-дихлорэтана и 1 7 ккал / моль у 1 2-дибромэтана. Высота энергетического барьера ( заслоненной формы) между этими изомерами неизвестна. При помощи дифракции электронов установлено, что газообразный 1 2-дихлорэтан при 22 состоит из 73 % анти - и 27 % смн-изомеров. [6]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы н-бутана. [7] |
При низкой температуре в твердом состоянии спектр син-формы исчезает; оба соединения принимают ан / пм-форму. По мере того как температура повышается, появляется спектр мн-формы все большей интенсивности. Из интенсивностей полос син-и амти-изомеров вычислено, что разность энергий между анти - и син-формами равна 1 1 ккал / молъ у 1 2-дихлорэтана и 1 7 ккал / молъ у 1 2-дибромэтана. Высота энергетического барьера ( заслоненной формы) между этими изомерами неизвестна. При помощи дифракции электронов установлено, что газообразный 1 2-дихлорэтан при 22 состоит из 73 % анти - и 27 % сын-изомеров. [8]
Для аналитических целей в методе сочетания важной является лишь син-форма. Но диазосоединения, особенно в син-форме неустойчивы и легко разлагаются. Устойчивость диазосоединений различна для разных соединений: скорость их разложения зависит от температуры, от действия света, отчасти от концентрации. [9]
В этом случае из двух геометрических форм монодиметилгидразона бензила только син-форма может давать водородную связь, в то время как анти-форма не должна быть способной к образованию водородной связи. [10]
При оксимировании Р - монооксима получается у-диоксим, который ( не являясь син-формой) имеет, следовательно, а. Таким образом, а-бензилдиоксим может быть только акти-формой; это подтверждается еще и тем фактом, что он получается из ос - моно-оксима в результате реакции с гидроксиламипом ( При полном оксимированин бензила получается Р - ДИОКСИМ. [11]
В этом случае пространственное расположение соседних групп влияет на кислотность карбоксила, возможно из-за образования водородной связи в син-форме, что способствует ионизации карбоксильной функции. [12]
Сын-форма комплекса термодинамически несколько более устойчива, чем аягы-форма, поэтому наряду с реакцией роста цепи возможна изомеризация анты-формы в син-форму. Этот процесс становится более заметным при уменьшении концентрации мономера в системе, поскольку при этом скорость роста цепи уменьшается, а скорость сик-ангц-изомеризации не меняется. [13]
Образование той или иной формы диазогидрата из солей арилдиа-зония в щелочной среде зависит от концентрации гидроксильных ионов ( степени щелочности), причем малоустойчивая син-форма, образующаяся в слабощелочной среде, в сильнощелочной среде переходит в антиформу. Так как реакции Барта ведутся обычно в слабощелочной среде, то очевидно в реакции участвует синдиазогидрат. Однако самим автором синтеза показано, что образование арсоновых кислот в ряде случаев протекает не с худшим выходом и при взаимодействии анти-диазогидратов с арсенитом натрия. [14]
Нам кажется поэтому более правильным допустить, что взаимодействие Mg11 с диазоаминосоединениями может протекать по двум направлениям: или, как указывает Дюир, приводя к стабилизации изонитроформы, или же, как было выше объяснено нами, приводя к образованию син-формы диазоаминосоединения. При таком допущении взаимодействие лг-нитродиазоаминосоединений с Mg11 легко может быть объяснено образованием внутриком-плексной соли син-формы. [15]