Cтраница 4
Величинам порядков реакции нельзя просто приписать какой-либо физический смысл, для этого необходимо выяснить ее механизм и проанализировать, каким образом из него вытекает данное кинетическое уравнение. Лишь в случае элементарной реакции порядок ее по каждому из компонентов определяется соответствующими стехиометрическими коэффициентами, связанными с механизмом элементарного взаимодействия. Эти величины называют потому стехиометрическим порядком реакции или молекуляр-ностью. Элементарная реакция моно -, би - или тримолекулярна, если в элементарном взаимодействии участвуют соответственно одна, две или три молекулы. Таким образом, порядок реакции указывает лишь на показатель степени, в котором концентрация данного вещества входит в кинетическое уравнение, а молекуляр-ность - на механизм взаимодействия в элементарном акте. [46]
Конформационное поведение гидраэинного фрагмента не укладывается в рамки классических стереохимических представлений. В самом деле, исходя из рассмотрения диполь-дипольных взаимодействий вишшальных НП в рамках механической модели [17], можно было бы ожидать, что НП гидразина должны стремиться к трансоидному расположению. Между тем, по экспериментальным данным гидразин существует в ортогональной конформашш. С другой стороны, современные неэмпирические расчеты вполне удовлетворительно описывают конформационное поведение гидразина и его простейших производных, но не дают ясного ответа на вопрос о природе барьеров. Естественное стремление экспериментаторов к наглядному описанию вызвало ряд попыток выделить из множества элементарных взаимодействий те, которые играют главную роль, и построить качественную картину наблюдаемых процессов. [47]
При малых энергиях ( до 5 Мэв) можно пользоваться методом парциальных волн, хотя он здесь требует длительных расчетов. Данные для промежуточных энергий получены при помощи расчетов на машинах. Оптическая модель блестяще описывает поведение полного нейтронного поперечного сечения для всех ядер в интервале энергий от нескольких Мэв до 200 Мэч и более, используя простую сферическую яму подходящего радиуса и параметры У () и С, которые меняются с энергией, но остаются не зависящими от А. Частично рассматривалось также и рассеяние протонов. В настоящее время еще мало известно о связи параметров 1 / 0 и С, характеризующих коэффициенты поглощения и преломления, с элементарными взаимодействиями нуклонов. [48]
Но строить иллюзии в отношении & набл, конечно, не стоит. Что же касается дыры, которую мы хотели просверлить до самого ядра земли, то мы отказываемся от этого мероприятия, потому что какова бы ни была истина на дне колодца, но самый-то колодец слишком трудно вырыть ( Вольтер. Но все же положение не так уж безнадежно, как это может показаться на первый взгляд. Кроме кинетических методов исследования элементарных химических актов существуют и другие методы изучения реакционноспособ-ных систем. Информация, получаемая с помощью этих методов и надлежащим образом обработанная, позволяет проникнуть в мир элементарных взаимодействий электронов и ядер. А для того чтобы разобраться в том, как происходит химическое преобразование на атомно-моле-кулярном и электронном уровнях, надо ввести определенные микроскопические представления о структуре молекул и постараться понять макроскопические свойства реакционных систем как следствие внутренних особенностей молекул. Это очень важный и, кстати, очень увлекательный момент исследования реакций. [49]