Cтраница 3
Если внешнее поле направлено вдоль оси ядро-электрон, то напряженность поля электрона складывается с напряженностью магнитного поля, и анизотропное взаимодействие увеличивается. Если внешнее поле направлено противоположно, то магнитное поле вычитается из внешнего поля, поэтому энергии анизотропного СТВ также вычитаются. Величина b называется константой анизотропного СТВ и рассчитывается методами квантовой химии. [31]
В большинстве случаев ширина линии, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями, меньше ширины, связанной с другими причинами уширения, например сверхтонкими изотропными и анизотропными взаимодействиями, анизотропией g - фактора. Поэтому возникают дополнительные теоретические и экспериментальные проблемы, заключающиеся в необходимости связать параметры, характеризующие диполь-дипольный гамильтониан, с релаксационными параметрами, полученными экспериментально. [32]
В малоновой кислоте, обогащенной изотопом 13С, для радикала СН ( СООН) 2 найдено, что главные оси тензоров анизотропного взаимодействия с протоном и ядром углерода совпадают. Если принять, что изотропная составляющая СТ-взаимодействия положительна, то ас 33 гс, Ь - 18 гс, Ъ % - 21 4 гс, Ь 43 гс. Небольшие отклонения от осевой симметрии могут быть следствием того, что неспаренный электрон делокализован между ближайшими связями. Помимо этого следует отметить, что Ъ несколько больше, чем предсказывает теория. Максимальное значение должно быть равным 38 2 гс. Это вызвано, вероятно, тем, что неспаренный электрон находится не на чистой 2р2 - орбитали. [33]
Рассматривая явление парамагнитного резонанса в жидкостях, мы уже имели возможность увидеть, каким образом беспорядочное движение асимметричных парамагнитных молекул может модулировать анизотропные взаимодействия, обусловливая тем самым механизм спин-решеточной релаксации. В этом случае энергия системы ориентированных спинов переходит в энергию движения решетки. В этой главе будет изложена более общая теория парамагнитной релаксации и, кроме того, мы обсудим некоторые механизмы релаксации в твердых телах. [34]
Радикал N ( S03); представляет интерес в связи с тем, что спиновая плотность на азоте, найденная из анализа анизотропного взаимодействия с 14N, значительно больше, чем у радикала NO:; ( табл. VII. Для того чтобы неспаренный электрон был делока-лизован на группы SO -, молекулярная орбиталь должна включать либо разрыхляющие орбитали фрагмента SO -, либо Sd-орбитали S. Результаты [59, 60] дают возможность предположить, что ни те, ни другие орбитали не играют большой роли. [35]
Для построения строгой последовательной теории, позволяющей установить однозначное соответствие между микроскопическими характеристиками магнитных ионов кристалла и его термодинамическими свойствами, необходимо изучать обменные и анизотропные взаимодействия в магнитоупорядоченных соединениях различных классов. Такие исследования проводятся многими методами, однако среди них метод изучения неколлинеарных магнитных структур, индуцированных внешним полем, выделяется тем, что позволяет непосредственно измерять внутренние эффективные поля в магнетиках. Индуцированная полем неколлинеарность магнитных подрешеток ( угловая фаза) возникает в результате конкуренции зеемановского взаимодействия с обменным и магнитными анизотропными взаимодействиями. При дальнейшем усилении внешнего магнитного поля происходит переход в новое состояние с коллинеарными подрешетками, соответствующее состоянию магнитного насыщения. По имеющимся представлениям критические поля, ограничивающие угловые фазы, определяются комбинациями эффективных полей, описывающих обменные и анизотропные взаимодействия ионов. [36]
Уширение компонент СТС радикала - NH2 в матрице NH3 ( 77 К) и Хе ( 4 2 К) может быть обусловлено анизотропными взаимодействиями, а также сверхтонким взаимодействием неспаренного электрона с ядрами соседних молекул. [37]
Интеркомбинационные S - Т - -, S - TV-переходы в РП в общем случае могут быть вызваны как изотропным СТВ, так и анизотропными взаимодействиями - анизотропное СТВ, спин-вращательное взаимодействие, спин-спиновое диполь-дипольное взаимодействие между радикалами. [38]
Если оно оказывается того же порядка, как и вычисленное в предположении чистой р-орбитали, то степень гибридизации невелика; если обнаруживается существенное отличие величины анизотропного взаимодействия от теоретически ожидаемой, то степень участия р-орбитали в данной молекулярной орбитали велика. [39]
По мере уменьшения характерной частоты вращательных движений ( при переходе к более вязким жидкостям или измерениям при более низких температурах) уширение компонент спектра, обусловленное анизотропными взаимодействиями, возрастает, форма отдельных компонент становится несимметричной и разрешен-ность спектра существенно ухудшается. Теоретический синтез спектров в промежуточной ситуации, когда частота движений частицы Q сравнима с величиной анизотропных взаимодействий, становится особенно сложным. [40]
Как видно из данных, представленных в табл. 1.1, изотропное взаимодействие в нитроксильных радикалах приводит к тем же по порядку величины константам СТВ, что и анизотропное взаимодействие. [41]
Следует иметь в виду, что улучшение разрешения от края к центру может быть обусловлено также и тем, что боковые компоненты могут быть уширены за счет анизотропных взаимодействий сильнее, чем центральные ( см. примечание к стр. [42]
Если причины, определяющие образование локальной структуры жидкого кристалла, ее геометрия и конфигурация локального молекулярного поля в настоящее время далеко не изучены, то для немезогенов свойства, ведущие к анизотропному взаимодействию с окружением, более ясны. [43]
Изотропные спектры ЭПР со сверхтонкой структурой наблюдаются для огромного числа свободных радикалов и других парамагнитных частиц в невязких растворах, где анизотропные магнитные взаимодействия полностью усредняются, а также в твердых телах и вязких растворах, если анизотропные взаимодействия в спиновом гамильтониане отсутствуют. [44]
Наиболее важные эффекты, связанные с магнитным последействием, перечислены и кратко охарактеризованы в табл. 0.3. Информация, которую можно получить путем исследования этих эффектов, охватывает следующий круг вопросов: 1) локальный порядок, происхождение и величина элементарных анизотропных взаимодействий: 2) кинетика и механизм процессов, посредством которых осуществляется требуемая локальная перегруппировка в решетке ( диффузия), включая времена релаксации; 3) влияние магнитного последействия на смещение доменных границ п па сами процессы намагничивания. В соответствии с целями всего раздела мы уделим основное внимание третьей группе вопросов. [45]