Анизотропное взаимодействие

Cтраница 4

Анализ ширины линии рубидия при 30 С для нафталинрубидия. [46]

Для этой системы исследован резонанс двух изотопов рубидия - 85Rb и 87Rb, и поэтому можно провести полный анализ ширины линии. Вклад дипольного анизотропного взаимодействия незначителен. [47]

Из приведенных в табл. VI.2 экспериментальных данных можно заключить, что электрон примерно на 60 % локализован на 2р - орбитали азота, а вклад 25-орбитали азота в молекулярную орбиталь пренебрежимо мал. Если принято анизотропное взаимодействие в направлении связи N - Н равным 12 гс, то для изотропного расщепления получается величина - 23 3 гс. [48]

В отличие от почти изотропных СТВ с р-протонами взаимодействие с р-атомами фтора сильно анизотропно. Наблюдаемый большой вклад анизотропного взаимодействия возможен только в том случае, если на р-орбитали атома фтора имеется ненулевая спиновая плотность. Спиновая плотность на s - орбитали дала бы только изотропное СТВ. Расположение главных осей тензоров СТВ с р-атомами фтора позволяет сделать вывод, что взаимодействие, которое влечет за собой появление спиновой плотности на р-орбиталях Р - ЭТОМОВ фтора, определяется непосредственным перекрыванием этих орбиталей с 2р2 - орбиталью атома углерода. [49]

Влияние на спектры ЭПР быстрого взаимного превращения валентных таутомеров винильного радикала. [50]

СТВ могут сильно зависеть от ориентации. Отмечалось также, что анизотропные взаимодействия в свободных радикалах в растворах низкой вязкости усредняются до нуля. Однако в ряде случаев для растворов умеренной вязкости последнее утверждение не оправдывается. [51]

Анизотропное взаимодействие резко падает при увеличении расстояния между магнитными диполями. Поэтому, например, анизотропное взаимодействие с протоном, находящимся в ( 3-положении к атому углерода, на Рг-орбитали которого локализован неспаренный электрон, практически не проявляется. [52]

Они приписали этот спектр радикалу НС С, который, как полагают, имеет неспаренный электрон на своей о-орбитали. Оставшийся протон находится на большом расстоянии, так что анизотропное взаимодействие должно быть слабым. Изотропное взаимодействие такого радикала может быть только косвенным за счет спиновой поляризации связывающих электронов. [53]

Сложность анализа спектров ЭПР в твердых телах окупается существенно большей информацией, получаемой при анализе таких спектров. В отличие от случая жидкости здесь удается определить также параметры анизотропных взаимодействий; обычно это компоненты тензоров gur, T. [54]

Как уже упоминалось, особенно большие трудности возникают при анализе спектров в поликристаллических и аморфных матрицах. Плохая разрешенность спектров, вызванная значительным уширением линий спектра из-за анизотропных взаимодействий, часто сильно затрудняет расшифровку спектра или делает ее вовсе невозможной. С целью облегчить расшифровку плохо разрешенных спектров в Институте химической физики АН СССР был проведен систематический расчет формы спектра ЭПР со сверхтонкой структурой для изотропно и анизотропно уширенных линий с различным отношением ширины отдельных линий к величине сверхтонкого расщепления. Первый том опубликованного Атласа спектров [98] содержит спектры из 2, 3, 4, 5 и б компонент равной интенсивности и спектры из 2, 3, 4, 5 компонент с биномиальным соотношением интенсивностей для лоренцевой и гауссовой форм линий индивидуальных компонент. Второй том [99] посвящен более сложным спектрам. Систематический набор спектров позволил составить специальные номограммы, облегчающие анализ плохо разрешенных спектров и позволяющие находить из таких спектров истинные значения сверхтонких расщеплений и ширин отдельных сверхтонких компонент. Теоретически - построенные спектры наглядно показывают насколько ошибочной может быть кажущаяся расшифровка спектра и позволяют выделить те особенности-плохо разрешенных спектров, которые помогают rapашмында их интерпретации. В качестве иллюстрации на рис. 149 приводится характерный пример такой ситуации. Кривые на рис. 149 очень близки по форме, хотя и являются огибающими совершенно различных спектров. [55]

Страницы: 1 2 3 4