Cтраница 2
При прибавлении первых порций брома жидкость приобретает слабую сине-зеленую окраску, которая вскоре исчезает. Когда весь бром будет прилит, нагревают бесцветный раствор в течение 4 мин. По охлаждении главную массу образовавшейся бромистоводородной кислоты удаляют прибавлением углекислого свинца, взмученного в воде. Фильтрат от свинцовых солей непродолжительное время взбалтывают с небольшим количеством окиси серебра, до тех пор пока полностью не исчезнет реакция на бромистоводородную кислоту, быстро фильтруют и тотчас же осаждают перешедшее в раствор серебро сероводородом. В остатке получается бесцветный, как вода, прозрачный сироп, который смешивают с 30 смг абсолютного алкоголя и к раствору небольшими порциями при помешивании приливают 90 см эфира. При этом выпадают бесцветные аморфные хлопья, которые вскоре слипаются в сиропообразную массу. Последнюю отделяют, растворяют в небольшом количестве спирта и к раствору добавляют, так же как в первый раз, тройной объем эфира, который осаждает несколько капель сиропа, все еще восстанавливающего фелингову жидкость. Соединенные эфирноалкогольные растворы фильтруют, упаривают в вакууме при комнатной температуре и полученный в остатке в виде бесцветного сиропа чистый диоксиацетон ставят в вакуум-эксикатор над серной кислотой. [16]
Вначале щелочь прибавляют в большом избытке ( 60 см), а диметильсульфат - порциями по 5 ыР; необходимо сильное перемешивание. Метилирование может быть закончено в полчаса. По истечении этого времени первоначально твердое вещество превращается в легкое желтое масло. Продукт реакции выливают п ледяную воду и образовавшуюся смесь экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку промывают слабым раствором аммиака и водой, сушат сернокислым натрием и удаляют эфир под уменьшенным давлением. Получаемый сироп представляет собой смесь тетра - и пентаметилпроизводных. Его метилируют дальше по методу Фрейденберга. Для этого 15 г сиропа растворяют в 100 смг сухого эфира и оставляют стоять в течение ночи с избытком металлического натрия. Затем эфирный раствор отфильтровывают от нерастворнвшегося натрия; эфир испаряют под уменьшенным давлением, а под конец в высоком вакууме. Сосуд охлаждают и затем прибавляют 7 см5 йодистого метила. В этот момент важно тщательно наблюдать за реакцией, особенно если работают с большими количествами: когда йодистый метил прибавлен, дают склянке принять комнатную температуру; первоначально коричневая окраска прозрачного сиропа светлеет в течение 20 - 30 мин. Как только это случится, необходимо реакцию прекратить посредством прибавления эфира. [17]