Система - полимеризация
Cтраница 2
Однако Гантмахер и Медведев900 настаивают на своем мнении. Отсутствие полимеризации в системе стирол - SnCl4 - C6H5NO2 авторы объясняют тем, что в этой системе ЗпСЦ образует комплексы с С6Н5МО2, а не с мономером. Таким образом, они считают, что отсутствие в некоторых системах полимеризации без сокатализаторов обусловлено спецификой этих систем. [16]
 |
Термомеханические кривые сополимеров стирола с 4 % ( мол. ге - ДВБ, синтезированных в присутствии с л - ДЭБ ( в % от массы мономеров. 7 - 0. 2 - 1. 3 - 2. 4 - 5. 5 - 10. 6 - 20. [17] |
На основе стирола с изомерами ДВБ с добавлением телогенов могут быть получены сополимеры с повышенной степенью набухания и проницаемостью. Доказано [10, 19], что хорошим телогеном для получения сополимера стирола с ДВБ является четыреххлористый углерод. При этом скорость полимеризации уменьшается так же, как и при проведении сополимеризации в присутствии сольватирующего растворителя. Возрастание концентрации телогена, являющегося в значительной степени сольватирующим растворителем в системе полимеризации, приводит к увеличению степени набухания сополимера [20] разрыхленной структуры. Это позволяет в мягких условиях проводить реакции полимераналогич-ных превращений. [18]
Реакция ( 1) включает образование одного свободного радикала и одно иона кислоты. Реакция ( 2) изображает разрушение первоначально образовавшегося свободного радикала железом. Мономер виниль-ного типа присоединяется к первоначально образовавшемуся свободному радикалу. Полимерный свободный радикал может вступать в реакцию ( 5), которая равнозначна реакции ( 1), так как в том ir другом случае получается свободный радикал. Если значительное количество железа соединяется с органической перекисью, то реакции ( J) и ( 2) проходят так быстро, что катализ вскоре прекращается. Поэтому можно предполагать, что постоянное добавление маленьких количеств железа в систему полимеризации может дать желаемый результат. Такое добавление механическим способом непрактично, но те же самые результаты получаются в эмульсионной системе, когда присутствуют подходящие реагенты. [19]
В аппаратах с мешалками 1 непрерывно или периодически готовят катализатор растворением или диспергированием его компонентов в растворителе, выбранном для полимеризации, или в др. подходящем растворителе. Катализатор и смесь очищенных и высушенных бутадиена и растворителя подают на полимеризацию непрерывно. Полимеризаторы 2 снабжены перемешивающими устройствами и рубашками для охлаждения реакционной среды. При умеренной вязкости среды могут быть использованы мешалки турбинного типа, при достижении высокой вязкости - шнековые или лопастные со скребками. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать 7 - 25 % полимера. Для разрушения катализатора и обрыва реакции в полимеризат вводят стоппер. В вакуум-испарителе 3 благодаря снижению давления и под действием тепла из полимеризата выделяются непрореагировавший бутадиен и часть растворителя. Каучук, освобожденный от основной массы влаги в червячно-отжимном прессе 7, направляют па промывку, сушку, брикетирование и упаковку. Растворитель после очистки и осушки ( на рисунке не показано) возвращают в систему полимеризации. Для выделения каучука иногда применяют также безводную дегазацию с помощью ацетона, спирта или др. соединений. В этом случае антиоксидант вводят при обработке каучука в червячно-отжимном прессе, на вальцах или др. оборудовании. [21]
В аппаратах с мешалками 1 непрерывно или периодически готовят катализатор растворением пли диспергированием его компонентов в растворителе, выбранном для полимеризации, или в др. подходящем растворителе. Катализатор и смесь очищенных и высушенных бутадиена и растворителя подают на полимеризацию непрерывно. Полимеризаторы 2 снабжены перемешивающими устройствами и рубашками для охлаждения реакционной среды. При умеренной вязкости среды могут быть использованы мешалки турбинного типа, при достижении высокой вязкости - шнековые или лопастные со скребками. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать 7 - 25 % полимера. Для разрушения катализатора и обрыва реакции в полимеризат вводят стоппер. В вакуум-испарителе 3 благодаря снижению давления и под действием тепла из полимерпзата выделяются непрореагировавший бутадиен и часть растворителя. После введения антиокеиданта нолпмеризат направляют в колонны для водной дегазации 5, где с помощью пара отделяют каучук от растворителя и одновременно удаляют большую часть остатков катализатора, растворимых в воде. Каучук, освобожденный от основной массы влаги в чернячгю-отжимном прессе 7, направляют на промывку, сушку, брикетирование и упаковку. Растворитель после очистки и осушки ( на рисунке не показано) возвращают в систему полимеризации. Для выделения каучука иногда применяют также безводную дегазацию с помощью ацетона, спирта или др. соединений. В этом случае антиоксидант вводят при обработке каучука в чсрнячно-отжимном прессе. [23]
Страницы: 1 2