Динитрат - уротропин
Cтраница 1
Динитрат уротропина нерастворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, четыреххлористом углероде. На воздухе он медленно разлагается с выделением азотной кислоты. Динитрат гигроскопичен; кристаллы его могут содержать до 20 % воды. При сушке влажных кристаллов вместе с кристаллизационной вддой улетучивается азотная кислота. Сушка ( обезвоживание) кристаллов на практике осуществляется промывкой их спиртом. [1]
 |
Влияние концентрации азотной кислоты на теплоту нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов. [2] |
Образование динитрата уротропина, по-видимому, происходит при всех концентрациях азотной кислоты и мгновенно, но в концентрированной азотной кислоте он подвергается дальнейшим превращениям, а в слабой кислоте выкристаллизовывается из раствора и выводится из сферы реакции. [3]
На воздухе динитрат уротропина медленно разлагается, происходит выветривание азотной кислоты. Дынитрат гигроскопичен; кристаллы его соаержат около 20 % вочы. При сушке влажных кристаллов вместе с кристаллизационной водой улетучивается азотная кислота. Сушка ( обезвоживание) кристаллов на практике осуществляется промывкой н спиртом. [4]
 |
Влияние концентрации азотной кислоты на теплоту нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов. [5] |
Важным преимуществом динитрата уротропина как промежуточного про дукта для получения гексогена является возможность получения его не только из сухого уротропина, а также из раствора после конденсации его из формальдегида и аммиака, минуя стадию выделения из раствора и сушки уротропина. [6]
При обработке динитрата уротропина уксусным ангидридом в течение четырех дней получается ДПТ [63], нитролиз последнего смесью HNO3 и NH4NO3 ( с мольным соотношением 1 78: 1) при 25 С и последующем нагревании до 70 - 75 СС привел к образованию смеси из 52 % гексогена и 17 % октогена. [7]
Важным преимуществом динитрата уротропина как промежуточного продукта для получения гексогена является то. [8]
Уротропин слабой азотной кислотой высаживается в виде динитрата уротропина. Отфильтрованная отработанная кислота представляет собой 50 % - ный раствор аммиачной селитры и идет на упаривание. [9]
Согласно представленной схеме, реакция начинается с образования моно - или динитрата уротропина. Далее превращение его идет по двум основным путям: 1) нитролиз по связям а а, приводящий к образованию ДПТ и затем октогена, этому пути благоприятствует исходное положение уротропина в виде мононитрата и 2) нитролиз по связям 6 6; приводящий к гексогену, которому благоприятствует исходное положение уротропина в виде динитрата. [10]
В азотной кислоте концентрации менее 10 и более 30 % растворимость динитрата уротропина высокая, а в 20 % - ной HNO3 - минимальная, что и используют при синтезе для выделения его из маточного раствора азотной кислоты. [11]
 |
Влияние концентрации азотной кислоты на теплоту нитролиза уротропина и динитрата уротропина с учетом теплоты побочных процессов. [12] |
Во время нитрования 85 % - ной азотной кислотой при 35 5 С выделившееся количество тепла соответствует образованию практически толькс динитрата уротропина. [13]
В первом случае образуются метилендиамин, три-аминотриметиламин и диаминодиметиламин ( максимальный выход этих соединений достигает 80 %), во втором - динитрат уротропина. При очень малых концентрациях НМОз ( менее 15 %) выход динитрата уменьшается вследствие растворимости его в воде. [14]
Вильяме и Уинклер [54], изучив влияние изменения концентрации азотной кислоты и нитрата аммония на выход гексогена при получении его из уротропина, мононитрата уротропина и динитрата уротропина ( при 35 С), определили, что энергия активации для этих исходных соединений составляет соответственно И, 12 и 16 5 ккал. В то время как между двумя первыми показателями нет заметной разницы, показатель для динитрата уротропина значительно выше. На этом основании авторы утверждают, что динитрат уротропина не является промежуточным соединением при нитролизе уротропина в присутствии нитрата аммония и уксусного ангидрида. [15]
Страницы: 1 2