Cтраница 2
Он легко растворяется в воде, раствор вследствие гидролиза приобретает сильно кислую реакцию и при стоянии разлагается с выделением формальдегида. Динитрат уротропина не растворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, четыреххлористом углероде. [16]
Отжатые кристаллы динитрата уротропина после промывки и сушки превращают в гексоген, используя на это значительно меньшее количество концентрированной азотной кислоты. Кроме того, выход гексогена может быть увеличен за счет формальдегида, содержащегося в разбавленной отработанной кислоте. С этой целью разбавление отработанной кислоты производят при низкой температуре ( 15 - 20 С), а затем для предохранения формальдегида от окисления кислоту ней, трализуют аммиаком. [17]
Такая кислота растворяет минимальное количество динитрата уротропина. Полученные кристаллы от-рильтровывают от отработанной кислоты, промывают 50 % водным раствором: пирта и сушат при 60 С. [18]
Впервые гексоген был получен в 1897 г. Леице. В 1899 г. Геннннг [43] взял патент на способ получения его через динитрат уротропина, считая, что гексоген должен обладать лекарственными свойствами. В 1920 г. Герц [44] предложил получать гексоген непосредственным нитрованием уротропина концентрированной азотной кислотой и показал, что он является взрывчатым веществом. С этого времени начинается исследование способов получения гексогена н изучение его взрывчатых свойств. [19]
Впервые гексоген был получен в 1897 г. Ленце. В 1899 г. Ге-ниннг [2] взял патент на способ получения его через динитрат уротропина, считая, что гексоген должен обладать лекарственными свойствами. В 1920 г. Герц [3] предложил получать гексоген непосредственным нитрованием уротропина концентрированной азотной кислотой и показал, что он является взрывчатым веществом. С этого времени начинается исследование способов получения гексогена и изучение его взрывчатых свойств. [20]
Вильяме и Уинклер [54], изучив влияние изменения концентрации азотной кислоты и нитрата аммония на выход гексогена при получении его из уротропина, мононитрата уротропина и динитрата уротропина ( при 35 С), определили, что энергия активации для этих исходных соединений составляет соответственно И, 12 и 16 5 ккал. В то время как между двумя первыми показателями нет заметной разницы, показатель для динитрата уротропина значительно выше. На этом основании авторы утверждают, что динитрат уротропина не является промежуточным соединением при нитролизе уротропина в присутствии нитрата аммония и уксусного ангидрида. [21]
Технологический процесс получения по методу КА складывается из следующих операций: 1) получение динитрата уротропина; 2) получение тринитрата аммония; 3) нитролиз динитрата уротропина тринитратом аммония в присутствии уксусного ангидрида при 50 - 60 С; 4) фильтрование гексогена от кислот, промывка гексогена и стабилизация его путем варки с водой под давлением; 5) сушка гексогена; 6) регенерация уксусного ангидрида из отработанной кислоты. [22]
В работе [25] показано, что выходу ДПТ способствует увеличение избытка азотной кислоты и снижение времени нитролиза. Авторы работы [25] полагают, что выходы ДПТ и гексогена взаимосвязаны, что обусловлено одним общим предшествующим соединением, возможно динитратом уротропина. [23]
Технологический процесс получения по методу КА складывается из следующих операций: 1) получение динитрата уротропина; 2) получение тринитрата аммония; 3) нитролиз динитрата уротропина тринитратом аммония в присутствии уксусного ангидрида при 50 - 60 С; 4) фильтрование гексогена от кислот, промывка гексогена и стабилизация его путем варки с водой под давлением; 5) сушка гексогена; 6) регенерация уксусного ангидрида из отработанной кислоты. [24]
Вильяме и Уинклер [54], изучив влияние изменения концентрации азотной кислоты и нитрата аммония на выход гексогена при получении его из уротропина, мононитрата уротропина и динитрата уротропина ( при 35 С), определили, что энергия активации для этих исходных соединений составляет соответственно И, 12 и 16 5 ккал. В то время как между двумя первыми показателями нет заметной разницы, показатель для динитрата уротропина значительно выше. На этом основании авторы утверждают, что динитрат уротропина не является промежуточным соединением при нитролизе уротропина в присутствии нитрата аммония и уксусного ангидрида. [25]
Гекеоген получают смешением уксусного ангидрида с растворами уротропина в уксусной кислоте и аммиачной селитры в азотной кислоте. Использование раствора уротропина в уксусной кислоте вместо неудобного в обращении динитрата уротропина дает значительное преимущество методу Бахмана - Росса перед методом КА. [26]
Для получения нужных продуктов необходима точная регулировка пропорциональной подачи реагентов, чтобы свести к минимуму ацетолиз и ацетилирование и максимально повысить нитролиз. Это условие особенно важно при ресинтезе молекул гексогена или октогена. Если, метиленовые группы не закреплены эте-рификацией, они появляются в реакционной смеси в виде формальдегида; путем повторного образования моно - или динитрата уротропина они снова проходят через весь цикл превращений до октогена или гексогена. [27]