Cтраница 3
Конденсация динитрилов мбжет протекать не только внутри-молекулярно с замыканием цикла, но и межмолекулярно, приводя к нежелательным линейным молекулам. Чтобы избежать этого, надо очень медленно прибавлять предельно малые количества динитрила к раствору конденсирующего areiii а ( принцип Руггли-Циглера); тогда процесс внутримолекулярной конденсации успевает пройти до встречи одной молекулы динитрила с другой такой же молекулой. [31]
Гидрирование динитрилов алифатических дикарбоновых кислот Са - Ci2 является наиболее простым и удобным способом производства соответствующих диаминов, используемых для получения термостойких полимерных материалов. Результаты исследования этой реакции представлены в настоящей статье. [32]
Гидрирование динитрилов алифатических дикарбоновых кислот Cg-C ] 2 является наиболее простым и удобным способом производства соответствующих диаминов, используемых для получения термостойких полимерных материалов. Результаты исследования этой реакции представлены в настоящей статье. [33]
Невидимому, динитрилы не способны вступать в реакцию конденсации с какими-либо другими фенолами, помимо отмеченных. [34]
Ими получены динитрилы из соответствующих кафтиламинсульфо кислот ( за исключением 2 3-изомера, ввиду недоступности 2-нафтиламин - 3-сульфокислоты) по следующей схеме: сначала по реакции Зандмейера получали соответствующие цианнафталинсульфокислоты, соли которых затем сплавлялись с железистосинеродистым калием или с цианистым калием или натрием. [35]
Далее смесь динитрилов в виде расплава поступает на перегонку, где выделяются чистые динитрилы изофталевой и терефталевой кислот, идущие на гидрирование, а побочные продукты - бензогаитрилы, толунитрилы, амиды, имиды - поступают на сжигание, но могут быть использованы в промышленности в качестве адгезионных присадок к битумам. Побочные реакции процесса приводят к образованию двуокиси углерода, цианистого водорода и др. В газах после реактора аммонолиза синильная кислота при возврате в реактор полностью сгорает до углекислого газа и азота, поэтому в отду-вочном газе синильная кислота отсутствует. [36]
Способ производства динитрилов, отличающийся тем, что цианкарбоновые кислоты или их функциональные производные или изомерные цианкарбоновым кислотам имиды дикарбоновых кислот пропускают в присутствии аммиака при температуре между 250 и 450 над отщепляющим воду катализатором. [37]
Процесс гидрирования динитрилов, приводящий к получению соответствующих диаминов, был изучен также Курцем39, применившим для этой цели скелетный кобальтовый катализатор. [38]
При циклизации динитрилов наиб, легко образуются пяти - и шестичленные циклы. С очень низкими выходами ( 1 - 15 %) образуются циклы с 9 - 13 атомами С, циклы с 14 - 32 атомами С образуются с хорошими выходами ( 60 % и выше) при условии значит, разбавления реагентов р-рителем, 3 - и 4-членные циклы не образуются. [39]
Реакции ряда динитрилов с фтором осложняются циклизацией продуктов взаимодействия. Из малононитрила и фтора при 250 С в реакторе с медной насадкой получены фторированные продукты расщепления углеродного скелета ( C2F5NF2, CF3NF2, C2F6 и др.), перфторпропан, перфторпиразолидин, а также перфторпропил-амин и перфтор-1 3-диаминопропан. [40]
Для получения высших динитрилов в лабораторном масштабе метод, основанный на использовании дихлорпроизводных, является самым простым. По этому методу легко удается из соответствующих дихлорсоединений получить динитрилы пробковой и себациновой кислоты. [41]
Характер циклизации динитрилов ряда ферроцена (2.138) в ферроцено-фаны (2.139) зависит от катализатора и удаленности цианогрупп друг от друга. Так, при п 1 и 2 циклизация (2.138) под действием метилиодица магния и метилфениламида натрия, соответственно протекает гладко без существенного разбавления смеси. [42]
В р-цию вступают динитрилы, содержащие в цепи гетеро-атомы ( К, О, 8), алкилыше и арильные фуппы. В качестве оснований обычно используют Н - этиланилиды 1л или N8 или диалкиламиды 1л, в качестве р-рителя - диалкиловые эфиры. [43]
Установлено, что динитрилы обладают физиологическим действием: так, например, нитрил перфторадипиновой кислоты в малых дозах является токсичным для белых крыс и отличается тем, что суживает сосуды; он вызывает заметную одышку и покраснение лица после сколько-нибудь значительной экспозиции. [44]
Равным образом и динитрилы ароматического ряда могут быть введены в реакцию с реактивами Гриньяра обеими CN-группами. [45]