Система - терм
Cтраница 3
Если известны энергии обмена a ( s), мы можем применить эту формулу для расчета тех термов, возникающих из (8.4), которые содержатся в системе термов %; для этого нам нужно знать только характер %, а иметь явное выражение для идемпотентной образующей е или представления I) группы п не обязательно. [31]
 |
Схема, иллюстрирующая переход. [32] |
В дальнейшем связь Рассела нарушается вследствие резкого увеличения спин-орбитального взаимодействия и уменьшения межэлектронного отталкивания; каждый из электронов в тяжелых атомах характеризуется своим значением / ( / I s), а систему термов выводят суммированием значений / отдельных электронов. Такое взаимодействие называют / - / - связью. [33]
Вопрос о применимости генеалогической характеристики термов может быть легко решен в каждом конкретном случае, если известно относительное расположение термов. Системы термов, соответствующие различным исходным термам, подобны и сдвинуты относительно друг друга примерно на разность исходных термов. [34]
Слабые полосы ( lge-l - 2) обусловлены электронными переходами между термами иона металла в электрическом поле лигандов. Система термов зависит от симметрии поля лигандов, атомных термов, из которых она выводится, и силы поля. Для октаэдрических комплексов интерес представляют три типа симметрии поля: кубическая, тетрагональная и ромбическая. [35]
Это приводит к обилию линий в спектре. Системы термов нейтральных атомов и первых ионов отличаются друг от друга мультиплетностью, но характер спектра меняется слабо. Более просты спектры Ybl, Ybll, Lull, имеющие нормальные термы с низкой мультиплетностью, и спектры Eul, EuII, Ami, Amll, у которых нормальным является наиболее простой терм S. В спектрах этих элементов имеются яркие линии, что определяет сравнительно высокую абсолютную чувствительность их определения по сравнению с малой абсолютной чувствительностью определения остальных элементов. [36]
Сингулетной системой термов обладают только атомы с четным числом а лек-тронов. [37]
Если же величина v обозначает число полей, на которое первый столбец Р превышает второй, мы называем v валентностью системы термов или соответствующего состояния атома. Кратность системы термов с валентностью v равна v l, и каждой из этих возможных кратностей соответствует только одна система термов, как мы уже это отмечали в § 12 ( стр. [38]
Ситуация немного изменяется в случае п /, поскольку тогда мы должны игнорировать все to, не содержащиеся в TO % W. Поэтому кратность системы термов х равна / п ( х) или 0, в зависимости от того, лежит элемент е, с которым характер % связан соотношением (7.22), в г0 или нет. Кроме того, эту кратность невозможно расщепить никакими физическими средствами, так как соответствующие термы в этих различных системах термов остаются совмещенными при любых динамических воздействиях. [39]
В основном интерес представляют две схемы построения: схема LS-связи и схема / / - связи. Задача построения системы термов конфигурации в схеме LS-связи в принципиальном отношении ничем не отличается от задачи построения системы уровней в схеме / / - связи. Поэтому методы решения одной из них всегда оказываются пригодными для решения другой. Могут иметь место лишь технические различия в связи с тем, что в первом случае имеют дело с двумя операторами L и S одновременно, а во втором - с одним оператором J, что несколько упрощает работу по построению ОУ) Щ / - представлений. Более существенное упрощение в этом случае связано с тем, что построение осуществляется в пределах подконфигураций, размерности которых заметно меньше размерности всей конфигурации. Подконфигураций обрабатывают последовательно, независимо одна от другой. Рассмотрим два метода решения этих задач. [40]
При наличии в системе вырожденных термов каждому из них соответствует число состояний, равное кратности вырождения. В этом случае удобно, классифицируя терм по соответствующему неприводимому представлению, отнести волновые функции его состояний к соответствующим строкам представления. [41]
 |
Термы энергии связи по работе 5в. [42] |
С-С, смежной с двойной связью, но зато не учитывает различия термов связей С - Н, в зависимости от положения атома углерода по отношению к атомам, связанным двойной связью. В основу построения этой системы термов Мейкл и ОТейр кладут различие состояния гибридизации атомов углерода - sp3 для атомов, связанных ординарными связями, и sp2 - для атомов, у которых одна из связей является двойной. [43]
Лейдлера, содержит терм энергии связи С-С, смежной с двойной связью, но зато не учитывает различия термов связей С - Н, в зависимости от положения атома углерода по отношению к атомам, связанным двойной связью. В основу построения этой системы термов Мейкл и ОТейр кладут различие состояния гибридизации атомов углерода - sp3 для атомов, связанных ординарными связями, и sp2 - для атомов, у которых одна из связей является двойной. [44]
 |
Термы для [ - конфигураций. [45] |
Страницы: 1 2 3 4