Cтраница 1
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от Натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [1]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [2]
Сетки, образуемые взаимно связывающимися и взаимно пересекающимися каналами в анальците ( а, содалитах, нозеанах и ультрамаринах ( б, сите Линде А ( в и фоязите и ситах Линде X и У ( г. [3] |
Каналы в анальците расположены вдоль тригональных осей и непосредственно не пересекаются. Они связаны друг с другом искаженными восьмичленными кольцевыми отверстиями, пространственное расположение которых показано на рис. 144, а. Эти каналы настолько узки, что внутрь них могут диффундировать лишь очень маленькие полярные молекулы ( Н2О, NH3) и некоторые катионы. [4]
Соединения структурно подобные анальциту. [5]
В хеуландите и анальците каналы настолько узки, что все молекулы в порах находятся под действием поверхностных сил. Поэтому диффузия внутрь каналов является диффузией поверхностной, а не через газовую фазу. [6]
Цеолиты бывают природные ( минералы - анальцит, бентонит, глауконит, натролит, шабазит и др.) и синтетические ( искусственно полученные алюмосиликаты щелочных металлов); оба вида цеолитов имеют практически одинаковые строение и геометрическую структуру. По сравнению с природными, синтетические цеолиты отличаются большей кристаллографической чистотой. [7]
При диффузии ионов щелочных металлов в анальците, в котором сорбированные ионы негидратированы, всем ионам, кроме Na, приходится протискиваться через более узкие отверстия, чем диаметр самих ионов. При этом происходит деформация ионов и возникают силы дисперсионного отталкивания, налагающиеся на кулоновское взаимодействие ионов с решеткой. [8]
Многие природные цеолиты, например шабазит, гейландит и анальцит, также широко используются для разделения. Содержание воды, форма изотерм, изостерные теплоты и парциальная мольная энтропия адсорбции почти одинаковы для двух первых цеолитов. Форма изотерм для геиландита близка в прямоугольной. Для цеолитной воды характерны широкие линии ядерного магнитного резонанса [3] ( см. гл. [9]
Изотермы некоторых более компактных структур цеолитов ( например, анальцита и основного канкри-нита) указывают на аномальные свойства, вытекающие из ограниченных растворимостей твердой фазы обоих конечных компонентов обмена. Если ион калия замещает ион рубидия и содержание калия в анальците достаточно велико, то богатые калием кристаллы зарождаются и растут на обогащенной рубидием матрице. [10]
В работе [39] показана возможность применения в качестве катализаторов шабазита, анальцита, фожазита и морденита. [11]
В работах Бэррера с соавторами [24, 79, 85, 86] проведено систематическое исследование коэффициентов самодиффузии, энергии и энтропии активации самодиффузии ионов щелочных и щелочноземельных металлов на анальците, шабазите и мордените и их сопоставление с представлениями о строении кристаллической решетки этих цеолитов. [12]
Пригодность применения ЭДТА и НТК для удаления или предотвращения отложений обычных ( Са и Mg) акипеобразователей не вызывает сом нений; удаляются также отложения магнетита и твердые силикатные накипи типа анальцита, акмита и кварца, - включенные в состав отложений фосфата кальция. Наносные отложения гидроокиси железа солями ЭДТА не удаляются. [13]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от Натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [14]
Изучение активности анальцита как ионного сита, предпринятое с целью установления возможности отделения цезия от других щелочных металлов [6], показало, что при температуре 100 натрий и цезий можно количественно отделить на серебряной форме анальцита; причем цезий, свободный от натрия, захватывается кристаллами, а в растворе остается натрий, свободный от цезия. Таким же образом можно количественно удалить из раствора калий, но вместе с ним удаляется и небольшое количество цезия, так как при захвате калия серебряной формой анальцита имеет место переход твердой фазы из кубической в тетрагональную форму, а последняя может захватывать цезий. При замещении серебра натрием не происходит изменений решетки ( сохраняется кубическая система), и цезий в данном случае совсем не сорбируется. Частичное разделение рубидия и цезия возможно, но при этом опять наблюдается захват кристаллами ионов цезия, и к тому же рубидий в этом случае трудно выделить количественно из раствора. Можно также использовать этот вид замещения ионов для приготовления некоторых цеолитов, находящихся частично в водородной форме. Обычно их не удается получить при действии кислоты на цеолит, так как в этих условиях анионная форма каркаса химически не устойчива и разрушается с выделением осадка гидроокиси кремния, алюминий при этом переходит в раствор. [15]