Неспецифическое дисперсионное взаимодействие
Cтраница 2
Хроматографическое разделение газов происходит из-за разной величины константы Генри для адсорбционных равновесий этих газов. Вследствие того, что молекулы большинства газов неполярны и поэтому адсорбируются в основном благодаря неспецифическим дисперсионным взаимодействиям ( за исключением слабо полярных молекул, например СО, и молекул, обладающих значительным квадрупольным моментом, например N), для обеспечения достаточно больших различий в величинах их адсорбции необходимо использовать очень тонкопористые адсорбенты, так как разделение неполярных газов в большей степени определяется величиной удельной поверхности и размерами пор и в меньшей степени химией поверхности адсорбента. [16]
Для сравнения на рис. 19 приведены зависимости Ve от М - полистирола на двух образцахсилохрома: наисходном силохроме Г-80 с гидроксилиро-ванной поверхностью и на том же образце, модифицированном триметил-хлорсиланом. Взаимодействие гидроксилированной поверхности сило-хрома с полистиролом, в отличие от ее взаимодействия с полиоксиэти-леном, определяется, в основном, неспецифическим дисперсионным взаимодействием, более слабым по сравнению со специфическим взаимодействием с этой поверхностью элюента - толуола. Модифицирование такой поверхности прививкой триметилсилильных гунн не меняет природы взаимодействия полимера с поверхностью: энергия взаимодействия в результате модифицирования уменьшается как для полимера, так и для элюента, и оно остается неспецифическим. Поэтому величины удерживаемых объемов полистирола на исходном образце силохрома с гидрок-силированпой поверхностью и на образце с модифицированной триме-тилсилильными группами поверхностью для полимеров одного и того же молекулярного веса одинаковы. [18]
Для сравнения на рис. 19 приведены зависимости Vе от М - полистирола на двух образцахсилохрома: наисходном силохроме Г-80 с гидроксилиро-ванной поверхностью и на том же образце, модифицированном триметил-хлорсиланом. Взаимодействие гидроксилированной поверхности сило-хрома с полистиролом, в отличие от ее взаимодействия с полиоксиэти-леном, определяется, в основном, неспецифическим дисперсионным взаимодействием, более слабым по сравнению со специфическим взаимодействием с отой поверхностью элюента - толуола. Модифицирование такой поверхности прививкой триметидсилильных гупп не меняет природы взаимодействия полимера с поверхностью: энергия взаимодействия в результате модифицирования уменьшается как для полимера, так и для элюента, и оно остается неспецифическим. Поэтому величины удерживаемых объемов полистирола на исходном образце силохрома с гидроксилированной поверхностью и на образце с модифицированной триме-тилсилильными группами поверхностью для полимеров одного и того же молекулярного веса одинаковы. [20]
 |
Зависимость исправленного. [21] |
Наоборот, введение небольших количеств ПЭГА ( 3 - 6 %) вызывает монотонное увеличение VR, что обусловлено хорошей растворимостью этих соединений в ПЭГА. Уменьшение VR для н-алка-нов, наблюдаемое при малом содержании ПЭГА ( 3 %), по-видимому, вызвано уменьшением сил неспецифического дисперсионного взаимодействия за счет адсорбции ПЭГА на поверхности силанизирован-ного силохрома. [22]
Наоборот, введение небольших количеств ПЭГА ( 3 - 6 %) вызывает монотонное увеличение V ц, что обусловлено хорошей растворимостью этих соединений в ПЭГА. Уменьшение V для н-алка-нов, наблюдаемое при малом содержании ПЭГА ( 3 %), по-видимому, вызвано уменьшением сил неспецифического дисперсионного взаимодействия за счет адсорбции ПЭГА на поверхности силанизирован-ного силохрома. [23]
Обсуждаются различные аспекты поверхностей раздела вода-полимер к лед-полимер в основном на примере ПЭ и ПТФЭ. Представленные данные заметно отличаются от известных. Происходит существенная перестройка поверхности полимера, и пленка адсорбированной воды по всей структуре заметно отличается от жидкости в объеме. Смачивание и адгезионные свойства в значительной мере определяются степенью этих структурных изменений, толщиной и природой переходного слоя между приповерхностным слоем и блоком жидкости. Вообще, природу поверхности раздела вода-полимер следует рассматривать в терминах структуры, а не неспецифических дисперсионных взаимодействий. [24]
Рассмотрим структуру силановой пленки. Триалкоксиеиланы легко подвергаются гидролитической полимеризации с образованием трехмерного полисилоксана. Использование силановых промоторов адгезии обычно происходит в присутствии воды и кислоты ( основания) [68], и поэтому осаждение полимерной пленки вполне возможно. Такие пленки обычно значительно толще мономолакулярного слоя силанового мономера и, по-видимому, представляют собой прочно удерживаемую поверхностью полисилоксановую сетку, на которой расположены гидролизованные или частично гидролизованные силаны и короткие звенья молекул полисилоксанов. Эти низкомолекулярные компоненты могут быть легко удалены с поверхности субстрата при промывке органическим растворителем или даже при длительном контакте с водой. Маловероятно, чтобы триалкоксисиланы образовывали металлсилок-сановые связи с таким инертным металлом, как золото. Однако если покрытие представляет собой высокомолекулярную силокса-новую сетиу, то оно должно быть устойчиво к десорбции благодаря своей низкой растворимости, а также потому, что его полимерные сегменты связаны с поверхностью многочисленными связями. Чтобы удалить с поверхности такую полимерную сетку, необходим разрыв всех связей одновременно. Даже когда эти связи слабы и обусловлены неспецифическим дисперсионным взаимодействием, для их разрыва требуется большая энергия активации. [25]
Страницы: 1 2