Cтраница 3
Из этих данных следует, что столь малая величина для фурана не может быть объяснена аддитивно ни наличием конъюгированной системы двойных связей, ни циклизацией, и что этот факт нуждается в таком же объяснении, как и в случае бензола. [31]
Чтобы установить точную структуру, обусловливающую образование большого пика молекулярных ионов с соответствующим числом колец и двойных связей в конъюгированной системе, необходимо дополнительное выделение еще 4 атомов водорода. [32]
Это значение соответствует также нафталинам, пиридопиридинам, бензтриазинам и всем сходным комбинациям, двух конденсированных шестичленных циклов с конъюгированной системой двойных связей. [33]
Принцип разложения структуры конъюгированкых соединений типа 1 на полярные хромофорные компоненты: сложную электрофильную ВК ( В, связанный с конъюгированной системой К), например нитроэноидную ( см. табл. 1 и формулу 1а, ВК), и сложную электродонорную АК ( А, связанный с конъюгироваиной системой К), например донорэноидную ( см табл. 1 и формулу la, AK), и обсуждение эффекта на основании строения АК и ВК. [34]
Гидрирование полуизолированной двойной связи, наличие которой показано в ядерной системе в уравнениях (16.3), также может продзойти до действия на конъюгированную систему двойных связей. Штоль и Видеман [39] объясняли таким образом явление, которое позднее было приписано гидрированию винильной группы. Эта реакция должна превращать соединение хлорофильного ряда в соответствующие соединения бактериохлорофильного ряда. Она может быть обратимой, так как известно, что бактериохло-рофильные производные легко теряют два избыточных водородных атома. [35]
Однако в свете современной теории строения органических соединений вывод Ширма о минимальной длине цепи из восьми конъюгированных двойных связей и специфическом расположении конъюгированной системы, которое он постулировал для некоторых красителей, представляется ошибочным. [36]
Окраски, связанные с хромофорным действием образуемых элементами атомных сочетаний, оказываются интенсивными в тех случаях, когда возникающая хромофорная система входит в конъюгированную систему двойных связей ароматических соединений. [37]
Присоединение этиленовой связи дифенилкетена к крайним атомам конъюгированной системы бензальацетофенона представляет большой теоретический интерес и может быть объяснено только при помощи теории Тиле, в то время как присоединение к конъюгированным системам брома или водорода в положения 1 4 м87 может объясняться и другими причинами, например электростатическим отталкиванием присоединяющихся атомов. Подобное предположение невозможно для этиленовой связи, присоединяющейся к конъюгированной системе, и потому эта реакция является прямым подтверждением наличия парциальных валентностей в 1 4-положениях. Реакция проходит при нагревании до 130 - 140 смеси бензальацетофенона и дифенилкетенхинолина в течение 4 час. При этом получается смесь / 3 - и й-лактонов, но / 5-лактон в условиях опыта разлагается с отщеплением углекислоты и образованием 1, 1, 2, 4-тетрафенилбутадиена. Последний легко может быть отделен от й-лактона обработкой эфиром, в котором углеводород растворим легче, чем лактон. [38]
Комплекс перегруппировывается затем в карбкатион, в котором Х вступает в связь с определенным углеродным атомом [ схема ( 167, б) ], а положительный заряд делокализуется по всей остальной конъюгированной системе. Спектроскопическими исследованиями и при помоши изотопов ( дейтерий, тритий) было доказано, что это промежуточное соединение существует реально. [39]
Как известно, одиночная этиленовая связь не гидрируется амальгамами. Конъюгированные системы восстанавливаются с большей или меньшей легкостью. [40]
Уже классическая теория дисперсии указывала, что всякое изменение поляризуемости происходит от изменения собственной частоты электронов, так как здесь нет изменения числа занятых валентных электронов. Так как в конъюгированных системах некоторые собственные частоты понижены сравнительно с частотами соединений с изолированными двойными связями ( ср. [41]
Наиболее важным видом сложных хромофорных систем являются конъюгированные системы двойных связей ациклического или циклического строения. Примером окрашенных углеводородов являются: каротин-оранжевого цвета, ликопин-оранжево-красного цвета ( см. стр. [42]
Движущей силой этого процесса является образование пятикоор-динационного промежуточного продукта и прочной связи РО. Во-вторых, рл-йя-сопряжение, приводящее к стабилизации конъюгированных систем. [43]
Наи более важным видом сложных хромофорных систем являются конъюгированные системы двойных связей ациклического или циклического строения. Примером окрашенных углевси дородов являются: каротин - оранжевого цвета, ликопин - оранжево-красного цвета ( см. стр. [44]
Из него присоединением йодистого метила получают четырехзамещенный йодистый аммоний, который при действии окиси серебра дает основание, распадающееся при термическом воздействии на ииклогептадиен ( V), триметиламин и воду. Присоединением брома к циклогептадиену, происходящему по концам конъюгированной системы, получают дибромциклогеп-тен строения ( VI), который под действием хинолина отщепляет две молекулы бромистого водорода с образованием циклогепта-триена ( VII) или тропилидена, с теоретическим выходом. [45]