Cтраница 1
Альтернантные системы интересны тем, что их строение и реакционную способность можно очень легко рассчитать. [1]
К четным альтернантным системам относятся бен-зоидные ароматические углеводороды, а их радикалы АгСН2 - являются нечетными альтернантными системами. [2]
В нечетных альтернантных системах ( которые обязательно несут на себе заряд или являются радикалами) имеется несвязывающая молекулярная ор-биталь ( нулевой энергетический уровень); кроме того, катион, анион и радикал такого соединения обладают одинаковым распределением зарядов ( одинаковым распределением нсспарепных электронов) по атомам молекулы. [3]
![]() |
Уровни энергии ВЗМО и НСМО и электронные переходы в молекулах гидрола Михлера ( а и Аурамина ( б. [4] |
Поскольку гидрол Михлера - нечетная альтернантная система ( см. разд. [5]
По своему строению хинониминовые красители представляют собой нечетные альтернантные системы ( см. разд. Они аналогичны арилметановым красителям, но отличаются от них тем, что место центрального ( непомеченного) атома углерода занимает более электроотрицательный атом азота. В соответствии со свойствами несвязывающих МО нечетных альтернант-ных систем это приводит к значительному уменьшению разности уровней энергий ВЗМО и НСМО ( энергии возбуждения) и сопровождается большим батохромным сдвигом полосы поглощения. Поэтому цвет хинониминовых красителей значительно глубже цвета соответствующих арилметановых красителей. Это видно из сравнения диарилметанового красителя гидрола Мих-лера ( синий, Ямакс 603 5 нм; см. разд. [6]
В подобных случаях проявляется одно из свойств нечетных альтернантных систем ( см. разд. [7]
Для трактовки трехцентровых связей и, далее, всех альтернантных систем с нечетным числом атомов углерода в рамках метода МОХ характерно появление несвя-зываюшей орбитали Е - а, по отношению к которой связывающие и разрыхляющие орбитали расположены зеркально-симметрично. [8]
К четным альтернантным системам относятся бен-зоидные ароматические углеводороды, а их радикалы АгСН2 - являются нечетными альтернантными системами. [9]
При радикальном замещении молекулярная орбита с нулевой энергией занята одним электроном, и, согласно общим свойствам альтернантных систем, в сохраняющейся орпряженной системе я-электронные плотности на всех атомах углерода равны едйюице. [10]
В неальтернантных системах зарядовая плотность распределена неравномерно, поэтому их спектры ЯМР 13С сильно растянуты и занимают значительно большую область сдвигов, чем спектры альтернантных систем. [12]
![]() |
Уровни энергии ВЗМО и НСМО и электронные переходы в молекулах гидрола Михлера ( а и Аурамина ( б. [13] |
Энергия новой МО, на которой размещаются неподеленные электроны аминогруппы ( гс-орбиталь Аурамина, см. рис. 24 6), ниже уровня высшей занятой орбитали гидрола Михлера ( несвязывающей п-орбитали нечетной альтернантной системы, см. рис. 24а), так как электроотрицательность атома азота больше, чем электроотрицательность атома углерода. [14]
![]() |
Уровни энергии и л. - - я - переход в молекуле анилина.| Уровни энергии и я - - я - переход в молекуле бензальдегида... [15] |