Обращенно-фазовая система
Cтраница 1
Обращенно-фазовая система состоит из бис ( 2-этил-гексил) фосфорной кислоты на силикагеле и водной соляной кислоты. [1]
 |
Условная вероятность применимости различных типов хроматогра-фических систем для оснований различной полярности. [2] |
При хроматографии неионогенных сорбатов средней полярности очень часто оказываются пригодными как нормально -, так и обращенно-фазовые системы. Преимущества последних выявляются наиболее отчетливо для сорбатов, обладающих либо низкой, либо высокой полярностью. [3]
В литературе часто можно встретиться с утверждением, что уравновешивание силикагеля подвижной фазой требует пропускания через колонку значительных ее объемов, прежде чем будет достигнута стабильность времен удерживания. Из-за этого существенного недостатка рекомендуется предпочтительное использование обращенно-фазовых систем. По нашему мнению, утверждение о медленной стабилизации режима на силикагеле сильно преувеличено. Если только подвижная фаза содержит достаточное количество полярных компонентов для образования адсорбированной фазы, силикагель уравновешивается так же быстро, как химически модифицированные сорбенты. Бинарные элюенты, содержащие свыше li % полярного растворителя, почти всегда удовлетворяют этому условию. [5]
В литературе часто можно встретиться с утверждением, что уравновешивание силикагеля подвижной фазой требует пропускания через колонку значительных ее объемов, прежде чем будет достигнута стабильность времен удерживания. Из-за этого существенного недостатка рекомендуется предпочтительное использование обращенно-фазовых систем. По нашему мнению, утверждение о медленной стабилизации режима на силикагеле сильно преувеличено. Если только подвижная фаза содержит достаточное количество полярных компонентов для образования адсорбированной фазы, силикагель уравновешивается так же быстро, как химически модифицированные сорбенты. Бинарные элюенты, содержащие свыше 1 % полярного растворителя, почти всегда удовлетворяют этому условию. [7]
Методически суть ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет получить пики ионогснных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной ОФХ или ионообменной хроматографии соединений данной группы. [8]
 |
Экспериментальные значения т. ( Па с для систем вода - ацетонитрил, вода-метанол и вода - ТГФ. [9] |
В табл. 6.11 приведены коэффициенты А и В уравнения (6.20) для типичных ПФ, а в табл. 6.12 - примеры вязкости обращенно-фазовых систем. [10]
Следует отметить, что очень простые по строению алифатические амины и аминоспирты были успешно разделены этим методом в виде их ДНА-производных. В более полярных растворителях наблюдается заметное падение разделяющей способности сорбентов. И хотя на хроматографический процесс в этих системах влияют многие факторы, вполне обоснованно предположить, что в обращенно-фазовых системах заметный вклад в общее удерживание сорбата вносят гидрофобные взаимодействия. Чаще всего этот вклад не является селективным. И вероятнее всего именно им обусловлено сильное увеличение значения k производных - аминокислот с возрастанием полярности подвижной фазы, сопровождающееся одновременно резким снижением значения а, но при сохранении порядка элюирования. [11]
Для прямой с отрицательным наклоном ( 8s8m) справедливо обратное, поэтому соответствующая система называется об-ращенно-фазовой. Поскольку очень широкий диапазон полярности подвижной фазы можно перекрыть смешанными фазами из метанола и воды или даже из тетрагидрофурана ( 8 10) и воды, обращенно-фазовая система является очень гибкой. Не меняя колонку ( неподвижную фазу), можно осуществить элюирование самых разных образцов. [12]
Раствор геминов в пиридине разбавляют раствором аммиака или свежеприготовленным раствором гидроксида натрия и наносят на обработанную силиконовым маслом бумагу, которую помещают во внутреннюю камеру двухсекционного хроматографа. Внешнюю камеру хроматографа выстилают влажной бумагой, а на дно наливают пиридин из расчета 0 4 мл на 1 л объема камеры. С увеличением концентрации паров пиридина возрастают значения R; и улучшается разрешение хроматографических зон, тогда как при слишком низкой концентрации паров пиридина протогемин вместо четких зон образует полосы. В этой обращенно-фазовой системе хроматографи-ческая подвижность геминов возрастает с увеличением числа присутствующих в их молекулах карбоксильных групп. На высушенных хроматограммах можно визуально обнаружить до 50 нг вещества. Этот предел обнаружения можно уменьшить путем обработки хроматограмм о-дианизидином, как описано в разд. [13]
Образующиеся в результате две жидкие фазы хотя и не смешиваются друг с другом, но находятся в термодинамическом равновесии. На рис. 3.10 показан пример реальной системы, использованной для создания динамической ЖЖХ-системы. Если подвижная фаза является более полярной из двух тройных смесей, находящихся в равновесии, то можно использовать неполярную ( гидрофобную) подложку, создав таким образом обращенно-фазовую систему. [15]
Страницы: 1 2