Cтраница 2
Хотя обычно наблюдалась низкая общая корреляция между парами используемых систем для анализа, конкретные группы барбитуратов проявляли весьма высокую корреляцию. Колоночная хроматография на липофильных фазах, например ВЭЖХ на октадецилсиликагеле и ГЖХ на SE-30, как оказалось, в наибольшей степени подходит для идентификации барбитуратов. Например, комбинация двух обращенно-фазовых систем для ВЭЖХ ( одна с рН 3 5, вторая с рН 8 5) оказалась весьма полезной при разделении бутабарбитона и srop - бутабарбитона. [16]
Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его рН и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Методически суть ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет получить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или ионообменной хроматографии соединений данной группы. [17]
Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его рН и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Методически суть - ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет по -; лучить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или / ионообменной хроматографии соединений данной группы. [18]
Подвижные фазы, используемые в этом режиме, аналогичны применяемым в ион-парной хроматографии, но содержат поверхностно-активный модификатор в концентрациях, достаточных для образования мицелл. Первому типу взаимодействия соответствует резкое уменьшение удерживания, третьему - увеличение. Мицеллярная хроматография открывает перед экспериментатором дополнительные возможности варьирования удерживания и селективности. Так, например, в мицеллярном режиме удается элюировать с Ультрасфера ODS антрацен с помощью подвижной фазы, содержащей всего 3 % пропанола. В условиях обычной обращенно-фазовой хроматографии для этого требуется не менее 30 % органического растворителя. Как указано в работах [120, 271], применение мицеллярной хроматографии особенно выгодно при градиентном элюировании. Это связано с тем, что концентрация свободного поверхностно-активного агента в растворе почти постоянна, а увеличение элюи-рующей силы достигается за счет изменения концентрации мицелл. Объем элюента, требуемый для уравновешивания таких систем, не превышает свободного объема системы от инжектора до входа в колонку. Установлено, что чувствительность такой системы к различиям сорбатов меньше, чем у обычных обращенно-фазовых систем. Следовательно, одним из перспективных направлений использования мицеллярной хроматографии может явиться анализ смесей соединений различной химической природы. [19]