Cтраница 2
Это значительно усложняет технологию производства волокон из-за токсичности паров летучих растворителей и высокой коррозионной активности солей. Однако сополимеры с большим количеством других компонентов имеют очень низкую температуру стеклования и оказываются малопригодными для получения волокон с необходимыми потребительскими свойствами. Следовательно, для получения сополимера, обладающего хорошей растворимостью и высокими температурами переходов, необходим такой второй компонент, который, сохраняя достаточное внутрицепное взаимодействие, одновременно обеспечивал бы повышенное взаимодействие с молекулами обычных органических растворителей. В качестве примера можно привести сополимер акрилонитрила с винилхлоридом с содержанием акрилонитрильных групп до 60 %, который растворим в ацетоне. Волокна из этого сополимера ( виньон Н и дайнел) получают в промышленном масштабе и используют для изготовления тканей специального назначения и искусственного меха. [16]
Изменение свойств полимера по мере замещения его боковых групп не всегда протекает по монотонно убывающей или возрастающей кривой. Понижение температуры текучести ( или температуры размягчения, как ее принято называть в технологической практике) с увеличением степени замещения групп ОН на группы С2НБ0 объясняется тем, что постепенно исчезают водородные связи, а боковой заместитель становится более громоздким. Но по мере приближения к полному замещению гидроксильных групп ( степень замещения 2 5 и выше) начинает сказываться другой фактор - регулярность размещения боковых цепей. Жесткость цепи повышается, так как начинает проявляться во всех элементарных звеньях внутрицепное взаимодействие, ограничивающее крутильное и вращательное движение звеньев. Соответственно повышается и температура текучести. [17]
Автор на основе полученных им данных делает вывод о том, что в привитом сополимере поли ( бутади-ен-со-акрилонитрил - яр-стирол-со-акрилонитрил), по сравнению со смесью полимеров, имеет место значительное экранирование групп. Это может свидетельствовать, например, о том, что боковые цепи стирол-акрилонитрила не участвуют в непрерывной фазе и что эффективными являются только группы - C N основной цепи. Если в привитых сополимерах имеется организованная структура, то она препятствует нормальным меж - и внутрицепным взаимодействиям. Это подтверждается данными Мага [40] о недоступности групп - СООН в найлон-пр-полиакриловой кислоте вследствие их экранирования. [18]
Например, мало отличаются спектры метиловых и этиловых эфиров одних и тех же кислот. Поэтому их очень трудно однозначно идентифицировать в смесях эфиров или солей жирных кислот. В таких случаях нужно провести омыление или же перевести соли в свободные кислоты и затем, используя другие методы анализа ( например, тонкослойную хроматографию или хроматографию на бумаге), осуществить идентификацию. Наличие таких полимеров в смеси или в сополимере определить трудно. Здесь необходимо воспользоваться методами разделения, а при анализе сополимеров - применить компенсационный метод. Увеличение внутрицепных взаимодействий между колебаниями соседних мономерных звеньев делает спектральные различия более четкими, что позволяет различать полимеры близкого химического строения. [19]