Косвенное спин-спиновое взаимодействие

Cтраница 1

Косвенное спин-спиновое взаимодействие может служить для решения разного рода структурных задач, в частности при из - учении стереохимии соединений. На рис. 5 изображены четыре возможные структуры тетрафторида серы. [1]

Косвенное спин-спиновое взаимодействие не усредняется до нуля за счет теплового движения потому, что передается не по линии, соединяющей ядра в пространстве, а через связующие электроны. Такие электроны должны иметь характер s, полностью или хотя бы частично, поскольку только у них спиновая плотность на атомном ядре отличается от нуля, а это является непременным условием непрямого взаимодействия между ядрами. [2]

Рассмотренное выше косвенное спин-спиновое взаимодействие между ядрами А и X также может давать вклад в релаксацию. Так как при вращении молекулы как целого величина константы спин-спинового взаимодействия не изменяется, вращательная диффузия не является причиной изменения релаксационных параметров во времени. Зависимость от времени может возникать под влиянием двух различных механизмов. Во-первых, скорость релаксации за счет косвенного спин-спинового взаимодействия может зависеть от времени вследствие химического обмена взаимодействующих ядер. Это прежде всего относится к протонам. Само явление называется скалярной релаксацией первого рода, а соответствующее время корреляции равно обратной скорости обмена. Во-вторых локальное поле, индуцируемое спином X в точке, где находится спин А, модулируется релаксационными процессами, в которых участвует спин ядра X. [3]

Константы косвенного спин-спинового взаимодействия JAx определяются из обычных спектров ЯМР изотропных жидкостей. [4]

Как уже отмечалось, косвенное спин-спиновое взаимодействие, характеризуемое константой взаимодействия /, тесно связано с ковалентной химической структурой. Если химическая структура известна, то можно провести отнесение соответствующих резонансных линий. Если же структура неизвестна, то можно выбрать структуру из нескольких альтернативных. В общем случае следует найти ответ на следующие два вопроса: ( 1) Какие из ядерных спинов связаны между собой взаимодействием. Насколько велико это взаимодействие. [5]

Так как величины констант косвенного спин-спинового взаимодействия зависят от диэдральных углов, то они зависят также от конформации, а значит, возможны случаи, когда отдельные кросс-пики исчезают вследствие конфор-мационных изменений. [6]

Спин-орбитальное взаимодействие приводит к косвенному спин-спиновому взаимодействию электронов в значительной степени тем же способом, каким контактное сверхтонкое взаимодействие fll - S вызывает косвенное ядерное спин-спиновое взаимодействие в диамагнитных молекулах ( разд. [8]

Согласно теории ядерного магнитного резонанса косвенные спин-спиновые взаимодействия не вызывают расщепления спектральных линий, если взаимодействующие ядра являются магнйт-но-эквивалентными. [9]

Гц; абсолютные знаки констант косвенного спин-спинового взаимодействия / -; параметры квадрупольного внутримолекулярного взаимодействия. [10]

Характеристические химич. сдвиги протонных.| Изменение формы линий ЯМР при обмене протонов между двумя магнитно неэквивалентными положениями А. [11]

Источником дальнейшего усложнения спектров жидкостей является косвенное спин-спиновое взаимодействие. Детальное исследование ряда спектров обнаруживает в них дополнительное расщепление ( муль-типлетность) линий, не зависящее от На, как это следует для химич. Объяснение этому найдено в механизме связи ядер через электронные оболочки. [12]

Константа спин-спинового взаимодействия J характеризует энергию косвенного спин-спинового взаимодействия ядер через электронные пары, образующие химические связи между атомами. Спин-спиновое взаимодействие приводит к расщеплению сигналов в спектре с образованием мультиплетов Причина расщепления сигнала данного ядра состоит в том, что на него действует дополнительное поле, создаваемое магнитными моментами ядер соседней группы. Относительные интенсивности отдельных компонентов мультиплета отвечают статистическим весам различных комбинаций спинов. [13]

Количество ( 2п1 1 и интенсивности резонансных линий при взаимодейстивии п ядер со спином. [14]

Если разность значений резонансных частот ядер, связанных косвенным спин-спиновым взаимодействием, сравнима по величине с константой этого взаимодействия ( случай сильной связи), то мультиплетность линий в спектре уже не будет подчиняться этим простым правилам. [15]

Страницы: 1 2