Сильное диполь-дипольное взаимодействие
Cтраница 1
Сильное диполь-дипольное взаимодействие ( в отсутствие ассоциации энергия пропорциональна четвертой степени дипольного момента) приводит к ассоциации и большой положительной неидеальности растворов в разбавителях, поэтому азотнокислый ТОА плохо растворим в предельных углеводородах, в частности, в гексане. [2]
Из-за сильного диполь-дипольного взаимодействия в спектрах ЭПР бирадикалов LXV ( n 2), LXVI, LXVII, LXXI наблюдается лишь одна широкая линия. С удлинением соединительного мостика или с увеличением угла поворота фенилвных колец диполь-ди-польное взаимодействие ослабевает и в спектрах LXV ( п 3 4) и LXVIII-LXX появляется СТС, свидетельствующая о наличии электронного спинового обмена. [3]
 |
Корреляционные диаграммы для взаимодействия двух одно-электронных атомов с валентными s - и р-электронами с учетом спин-орбитального взаимодействия. [4] |
Теперь следует выполнить классификацию молекулярных состояний при сильном диполь-дипольном взаимодействии. Здесь в нулевом приближении пре-небрегается спин-орбитальным взаимодействием. Соответствующие термы и их взаимное расположение было найдено в задаче 1.10.) Затем спин-орбитальное взаимодействие должно быть учтено в первом порядке теории возмущений. Этот учет приводит к расщеплению триплетных П - термов по квантовому числу О. Величина этого расщепления пропорциональна кок-станте спин-орбитального взаимодействия в свободном атоме М и, как показывает расчет, равна Де / 3, где Де - тонкое расщепление 2 / - состояния. [5]
 |
Внутреннее давление, плотность энергии когезии, энергии слабых и сильных взаимодействий жидкостей при 298 15 К. [6] |
Для полярных неассоциированных жидкостей величина Есп характеризует энергию сильных диполь-дипольных взаимодействий. С ростом температуры Р, воды возрастает. [7]
Неионогенные полярные группы характеризуются значительными величинами дипольного момента и полярности, обусловливающими сильное диполь-дипольное взаимодействие с дисперсионной средой и специфическую сольватацию этих групп водой за счет водородных связей. В случае ионогенных групп к этим межмолекулярным взаимодействиям прибавляется ион-дипольное взаимодействие. [8]
Эти вещества смешиваются в любых соотношениях с незначительным выделением тепла, а поэтому естественно ожидать чрезвычайно сильного диполь-дипольного взаимодействия между их молекулами. [9]
По Барнсу и Бирксу [269], эксимерная флуоресценция антрацена не испускается потому, что благодаря сильному диполь-дипольному взаимодействию вместо эксимера получается устойчивый фотодимер. Можно ожидать, что эксимерное испускание антрацена будет наблюдаться в том случае, если бы частицы А и А удалось удержать на большом расстоянии, таком, что взаимодействие осуществлялось, но было бы недостаточно вели. [10]
Спектроскопия ЯМР высокого разрешения применяется в основном к жидкостям и растворам. В твердых телах сильные диполь-дипольные взаимодействия приводят к резкому уширению линий спектра, что вызывает уменьшение информационной емкости спектров. В газах при обычных давлениях количества исследуемого вещества недостаточно для регистрации спектров с хорошим отношением сигнал / шум. [11]
При смешении двух и более полимеров может наблюдаться ситуация, когда между цепями этих полимеров возникает дополнительное сильное межмолекулярное взаимодействие, которое не проявляется между макромолекулами каждого из полимеров, взятых в отдельности. Это могут быть водородные связи или сильные диполь-дипольные взаимодействия. Анализ влияния этих взаимодействий на температуру стеклования будет проведен ниже. [12]
А так как Т - Т - поглощение соответствует полностью разрешенному переходу и часто оказывается более интенсивным, чем синглет-синглетный переход [168], то возможно сильное диполь-дипольное взаимодействие. Перенос энергии по этому механизму будет зависеть от квадрата интенсивности падающего света и вследствие переноса энергии к возбужденному триплетному состоянию может привести к заметному уменьшению квантового выхода флуоресценции твердых стекол и пластических систем с поперечными связями. Если верхнее триплетное состояние перекрывается с полосой проводимости, то указанный механизм может благоприятствовать проявлению эффекта фотопроводимости в органических кристаллах. Так как возбужденные триплетные состояния имеют энергию, на 5 - 8 эв большую, чем основное состояние, то на эту возможность следует обратить внимание в дальнейших исследованиях. Рассматриваемый механизм обеспечивает достижение состояний, значительно более высоких, чем энергия падающих квантов. Можно ожидать, что дальнодействующий перенос энергии описанного выше типа имеет большое значение при высоких интенсивностях света как в твердых стеклах, так и в чистых кристаллах. Особенно это относится к процессам при низких температурах, когда сильно уменьшается перекрывание спектра поглощения молекулы с ее собственной флуоресценцией. Так как триплет-триплетное поглощение всегда происходит при больших длинах волн, чем соответствующее синглетное поглощение, то перекрывание всегда будет хорошим и останется таковым даже при низких температурах. [13]
В каждом случае для получения хорошо разрешенной структуры спектра радикалы следует в небольшой концентрации распределить по всей среде. Иначе вследствие сильного диполь-дипольного взаимодействия между спинами электронов происходит заметное уширение линий. [14]
Другие Сложные эфиры, ангидриды, галогенангидриды и производные кислот нитрилы не образуют водородных связей. Поэтому летучие жидкости все они ( кроме ангидридов) имеют более низкие температуры кипения, чем соответствующие кислоты. Однако из-за сильных диполь-дипольных взаимодействий, обусловленных наличием в молекулах полярных групп С - О, даже низшие члены этих рядов при комнатной температуре - жидкости. [15]
Страницы: 1 2