Cтраница 3
Напротив, если частота переворотов электронного спина сравнима или меньше, чем частота прецессии ядерного спина, на спектрах будет наблюдаться магнитное сверхтонкое взаимодействие. [31]
В этом методе используется сравнительно небольшое магнитное поле для поляризации магнитных электронов в парамагнитном веществе, а ядра поляризуются за счет магнитного сверхтонкого взаимодействия. ГР, все уровни отделены друг от друга на величину - А, где А - постоянная магнитного сверхтонкого взаимодействия. [32]
Величину 1 / r3 не всегда можно вычислить с желаемой точностью, но можно определить экспериментально [29], например, из константы магнитного сверхтонкого взаимодействия свободных атомов или ионов или из тонкой структуры в оптических спектрах. [33]
Для иона с наполовину заполненной оболочкой ( основное состояние 8S / / 2) спиновая намагниченность имеет сферическую симметрию и орбитальный момент равен нулю; следовательно, мы должны ожидать, что и константа магнитного сверхтонкого взаимодействия А будет обращаться в нуль. [34]
Хотя источники в платине и железе должны, по-видимому, иметь еще большие /, платина по сравнению с Pd обладает значительно большими коэффициентами фотоэлектронного поглощения и комптоновского рассеяния, а в железной матрице должно наблюдаться магнитное сверхтонкое взаимодействие. Тщательное исследование источников Pd ( Sn), содержавших 10 % Sn [43], показало, что такие источники пригодны для мессбауэровских исследований на 119Sn при комнатной температуре. Это делает их особенно привлекательными для исследования металлооргани-ческих соединений олова, так как для получения достаточно большой величины наблюдаемого эффекта поглотители из этих веществ, за немногими исключениями, необходимо охлаждать до температуры жидкого азота. [35]
Сверхтонким называют взаимодействие между ядром и электроном, не являющееся точечным кулоновским взаимодействием. Различают электрические и магнитные сверхтонкие взаимодействия: первые возникают из-за того, что ядро может иметь электрический квадру-польный момент, вторые - из-за того, что оно может иметь магнитный дипольный момент. Рассмотрим эти взаимодействия отдельно. [36]
Кроме рассмотренных выше релаксационных процессов, которые можно отнести к побочным проявлениям механизма простой электронной спин-решеточной релаксации, существуют другие, обусловленные тепловой модуляцией сверхтонких взаимодействий. Тепловая модуляция магнитного сверхтонкого взаимодействия [13] была рассмотрена Джеффрисом [14], который показал, что она может давать вклад во все релаксационные процессы, показанные на фиг. [37]
Магнитное сверхтонкие взаимодействие также приводит к нарушению симметрии состояний крамерсова дублета по отношению к обращению времени, примешивая возбужденные электронные состояния двумя способами. Во-первых, диагональная часть магнитного сверхтонкого взаимодействия может быть скомбинирована с зеемановским членом, что дает йсо др ( Я Яп), где поле Яп пропорционально магнитному квантовому числу ядра т [ см. (1.30) или § 6 гл. [38]
Кроме членов гамильтониана, квадратичных по константе сверхтонкого взаимодействия, которые обычно малы по сравнению со сверхтонкими взаимодействиями первого порядка, возникают смешанные члены, содержащие произведения матричных элементов электронного и сверхтонких взаимодействий. Один из таких членов включает электронное зеемановское и магнитное сверхтонкое взаимодействия. [39]
С помощью эффекта Мессбауэра широко проводились исследования магнитных сверхтонких взаимодействий; получены полезные корреляции между магнитными и структурными свойствами железа и его производных. Важные успехи были достигнуты при интерпретации магнитных сверхтонких взаимодействий в рамках представлений об электронной структуре ионов железа. Однако методика описания результатов с учетом таких важнейших химических концепций, как ковалентность, требует дальнейшего развития. [40]
![]() |
Зависимость поглощения у-лучей i Yb с энергией 84 кэв в. ЬС1з - 6Н20 при 4 2 К от относительной скорости источника и поглотителя. [41] |
Подобный спектр ( с хорошо разрешенными линиями) был получен Хюллером и др. [113] для у-перехода 170Yb с энергией 84 кэв ( 2 - 0) в YbCl3 - 6H2O при 4 2 К. Из этих измерений были определены значения констант магнитного сверхтонкого взаимодействия Аг для этих двух соединений. [42]
Почти двойная ширина линии была получена и для источников 67Со в хроме и меди. Уширение в хроме, по-видимому, возникает из-за неоднородного магнитного сверхтонкого взаимодействия, обусловленного тем, что хром является антиферромагнетиком со спиральной структурой. [43]
Если член электронного зеемановского взаимодействия j3H - g S является самым большим, его следует диагонализовать первым. Если в новой системе координат записать вектор S, то оператор магнитного сверхтонкого взаимодействия S А I, где А предполагается симметричным тензором ( см. ниже), имеющим те же главные оси, что и g - тензор, будет содержать произведения всевозможных пар компонент S и I. Произведения, содержащие Sx, Sy, являются недиагональными и связывают уровни, разделенные электронной зеемановской энергией; они могут быть рассмотрены во втором порядке теории возмущений. [44]
![]() |
Изомерные сдвиги ( относительно серой модификации олова ш. [45] |