Cтраница 2
Ядро и хромофорные группы вместе образуют окрашенную систему - хромоген. В большинстве случаев наличие только одного хромофора еще не дает окраски. Например, в молекуле оранжевого 3-каротина - красителя моркови - содержится 11 двойных связей. Кроме того, цвет зависит от того, как именно хромофоры расположены и связаны между собой. Для усиления цвета, углубления его оттенка и для достижения большей прочности выкраски на волокне к ядру с хромофором должны быть присоединены дополнительные группы - ауксохромы. Несмотря на то, что эти правила давно известны, открытие нового красителя и в наши дни иногда бывает вызвано счастливой случайностью. [16]
Методы дублирования имеют некоторые преимущества: неподчинение окрашенной системы закону Бера - истинное или кажущееся - не имеет значения. Если необходимо сделать только несколько определений, то метод дублирования имеет преимущество, так как не нужно строить калибровочную кривую. В методе дублирования посредством замещения небольшие изменения в интенсивности источника света могут оказывать заметное влияние. В противоположность всем другим методам при методе прямого сравнения анализируемого и стандартного растворов можно работать при полной чувствительности фотоэлементов, что очень важно при определении следов веществ. Кроме того, при этом методе небольшие изменения в интенсивности источника света едва ли влияют на результаты. [17]
Метод потенциометрического титрования оказывается особенно полезным при изучении интенсивно окрашенных систем, которые нельзя анализировать при помощи обычных визуальных индикаторов, а также при титровании в неводных средах. Метод является эффективным средством изучения систем, в которых наблюдается заметное взаимодействие продуктов реакции с растворителем, и систем, для которых не удается подобрать внутренний индикатор. При помощи потенциометрического титрования удается также оценить пригодность того или иного визуального индикатора для разрабатываемых методик анализа. [18]
Так как большинство окрашенных растворов подчиняется закону Вера, то при рассмотрении отдельных окрашенных систем обращается внимание только на случаи отступления от этого закона. [19]
Следует напомнить, что на фотометры с избирательной спектральной чувствительностью нельзя полагаться не только в случае определения абсолютных интенсивностей света, но также и при сравнении двух источников света или при определении количества света, поглощенного при прохождении через окрашенную систему. Если только поглощение не является очень слабым по всему спектру, спектральный состав прошедшего света будет отличаться от спектрального состава падающего света и прибор с избирательной чувствительностью будет реагировать неодинаково в отношении этих двух потоков. Он будет стремиться преувеличивать поглощение, если последнее происходит в области максимальной чувствительности, и преуменьшать его, если оно происходит в области низкой чувствительности. [20]
Для того чтобы охарактеризовать полимерные материалы с точки зрения их способности к окрашиванию, необходимо рассмотреть процессы, протекающие в системе полимер - пигмент, особенно адсорбционное взаимодействие полимера с пигментом, а также установить связь оптических свойств полимера и пигмента и их влияние на свойства окрашенной системы. Эти сведения, а также свойства пигментов и особенности поведения их в процессах переработки полимерных материалов должны служить основой при выборе пигментов для окрашивания полимеров. [21]
Наиболее важной физической причиной отклонений от закона свето-поглощения является немонохроматичность света. Большинство окрашенных систем, для которых закон Вера не соблюдается при измерениях с помощью фотометров с фильтрами, подчиняется этому закону при спектрофотометри-ческих измерениях. [22]
![]() |
Схема однолучевого фотоэлектроколориметра или спектрофотометра. [23] |
В методе калибровочной кривой зависимость между поглощением и концентрацией растворов устанавливают, используя стандартные растворы определяемого элемента, фотоэлектроколориметр или спектрофотометр. Эту зависимость изображают графически, и если для окрашенной системы соблюдается закон Бера, полученная калибровочная кривая представляет прямую линию. [24]
Другим общим преимуществом потенциометрического титрования являются отсутствие визуальной ошибки в нахождении конечной точки титрования и возможность достичь большой степени точности. Потенциометрические методы приобретают большое значение особенно при титровании окрашенных систем или таких, для которых мы не располагаем подходящими визуальными индикаторами. [25]
Это менее важные требования, хотя и не менее желательные, чем остальные. Система, подчиняющаяся закону Бера, при прочих равных условиях более удобна в работе и обеспечивает большую точность, чем система, не подчиняющаяся закону Бера. Следует отметить, что окрашенная система должна следовать закону Бера, как это обычно и имеет место в случае растворимых окрашенных веществ. Даже если окрашенное вещество мало растворимо и получается коллоидный раствор, интенсивность окраски часто пропорциональна концентрации; системы, в которые входят цветные лаки, являются исключением ( стр. Как уже отмечено, выражение подчинение закону Бера часто употребляется не совсем правильно, а именно, для обозначения существования пропорциональности между интенсивностью окраски и аналитической концентрацией определяемого вещества. [26]
Это менее важное требование, хотя и не менее желательное, чем остальные. Система, подчиняющаяся закону Бера, при прочих равных условиях более удобна в работе и обеспечивает большую точность. Фактически несколько излишне предопределять, чтобы окрашенная система подчинялась закону Бера, так как в действительности это обычно соблюдается в некоторых пределах, если окрашенное вещество растворимо. Даже если окрашенное вещество малорастворимо и образуется коллоидный раствор, интенсивность окраски часто пропорциональна концентрации. [27]
Метод фотографирования имеет, однако, и ряд недостатков. К системе жидкость-газ метод фотографирования применим лишь в случае, когда имеет место пузырьковая или ячеистая структура. При больших объемных долях дисперсной фазы и в окрашенных системах удается сфотографировать лишь тонкий слой двухфазного потока. Чтобы избежать искажения, на колонну одевают муфту четырехугольного сечения и заполняют пространство между стенками муфты и колонной жидкостью. [28]
Существует два принципиально различных варианта метода изучения бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными. Первый, за которым целесообразно оставить название метода обесцвечивания, и второй - металл-индикаторный. В основе обоих методов лежит один и тот же процесс обесцвечивания окрашенной системы под действием прибавляемых аддендов. Это является большим недостатком метода и значительно усложняет работу, так как изучению бесцветных комплексов должно предшествовать детальное изучение окрашенных комплексов. [29]
Максимум поглощения реагента находится при 552 нле, комплекса - при 514 нм. При фотометрическом определении кальция поглощение окрашенного раствора измеряют при 500 - 505 нм, так как при этой длине волны влияние поглощения свободного реагента на поглощение комплекса минимально. Поскольку с изменением концентрации1 кальция изменяется влияние реагента на поглощение комплекса, окрашенная система не подчиняется закону Бера. [30]