Ядерное квадрупольное взаимодействие

Cтраница 2

Триплеты Г4, ГБ описываются спиновым гамильтонианом с 5 1; зеемановское и сверхтонкое взаимодействия изотропны, а ядерное квадрупольное взаимодействие имеет такую же форму, как в случае квартета Гв ( только S 1 вместо S 3 / 2), и также характеризуется двумя константами. [16]

Члены с коэффициентами А и В появляются в результате магнитного взаимодействия электронов с ядром, а член с коэффициентом Р учитывает ядерное квадрупольное взаимодействие. Коэффициенты gj, g ], А, В л Р являются экспериментальными параметрами. Практически для данного иона постулируют определенную электронную структуру, и справедливость постулирования проверяется тем, насколько удовлетворяют опыту предсказанные параметры. [17]

Уменьшение расстояния Ge - C1 в GeH3Cl по сравнению с суммой ковалентных радиусов германия и хлора, сравнительно большая величина дипольного момента и малое ядерное квадрупольное взаимодействие в молекуле, по мнению ряда авторов [252], объясняются частичным ионным характером связи и ее двоесвязностью: связь Ge - С1 на 41 % является ионной, на 15 % - двоесвязной и на 44 % - односвязной. [18]

Уменьшение расстояния Ge - С1 в GeH3Cl по сравнению с суммой ковалентных радиусов германия и хлора, сравнительно большая величина дипольного момента и малое ядерное квадрупольное взаимодействие в молекуле, по мнению ряда авторов [ 2521, объясняются частичным ионным характером связи и ее двоесвязностью: связь Ge - С1 на 41 % является ионной, на 15 % - двоесвязной и на 44 % - односвязной. [19]

Зависимость степени ионности., ., , , связи от электроотрицательностей, по электростатического. [20]

Кроме этих двух работ, в последнее время в литературе появился ряд статей, где приведены значения степеней ионности, полученные на основании данных по ядерному квадрупольному взаимодействию. Последнее вызывает расщепление вращательных энергетических уровней молекулы и возникновение сверхтонкой структуры ее спектра. [21]

В твердых телах можно определить е Qq из расстояния между обеими линиями подобно тому, как это делается из наблюдения чисто ядерного квадруполь-ного резонанса, а в жидкостях ядерное квадрупольное взаимодействие приводит только к нежелательному уширению линий поглощения ЯМР. [22]

Методика рассмотрения данных для тригональных кристаллов, развитая этими авторами, может быть применена к другим, антиферромагнитным кристаллам, таким, как FeCl2, FeBr2, FeI2, и из данных по ядерным квадрупольным взаимодействиям могут быть вычислены электронные волновые функции основного состояния. [23]

Так как атомные s - орбитали и заполненные электронные оболочки обладают сферической симметрией, a d - и f - орбитали не проникают близко к ядру, можно принять, что q ( а следовательно, и константа ядерного квадрупольного взаимодействия) определяется в основном электронами, находящимися на внешних атомных р-орбиталях. [24]

Первый член описывает расщепление в нулевом поле, следующие два члена-влияние магнитного поля на спиновую мультиплетность, остающуюся после расщепления в нулевом поле; члены с AJ и AL являются мерой сверхтонкого расщепления параллельно и перпендикулярно главной оси, a Q-мерой небольших изменений в спектре, вызванных ядерным квадрупольным взаимодействием. [25]

Из электронов последовательно застраивающихся электронных оболочек ( s, p, d, f) s - электроны распределены сферически симметрично ( qs Q), d - и / - электроны удалены от ядра ( / О), и можно, опять-таки в первом приближении, принять, что q ( a следовательно, и константа ядерного квадрупольного взаимодействия eqQ) определяется в основном электронами, находящимися на внешних валентных р-орбитах. [26]

Квадрупольный момент может взаимодействовать с электростатическими полями, обусловленными электронами молекулы так, что энергия молекулы зависит от ориентации оси спина ядра относительно остова молекулы. Это взаимодействие называется ядерным квадрупольным взаимодействием. Оно существенно, так как чувствительно к виду распределения электронного заояда в молекулах. Поскольку мы принимаем, что электронное распределение может быть описано при использовании понятий гибридизации, резонанса и электроотрицательностей, можно надеяться, что измерение ядерного квадрупольного взаимодействия может быть полезным при количественной оценке этих основных эффектов, влияющих на химические связи. На следующих страницах мы увидим, как можно это сделать. [27]

В благоприятных условиях определенные многоквантовые переходы нечувствительны к ядерному квадрупольному взаимодействию. Эти переходы позволяют наблюдать такие спектральные характеристики, которые в одноквантовом спектре обычно скрыты из-за намного более сильного квадрупольного взаимодействия. [28]

Первая строка в (3.33) описывает зеемановское взаимодействие, вторая - то, что мы называем тонкой структурой резонансного спектра, а третья - сверхтонкое взаимодействие. В качестве приближений более высокого порядка можно еще учесть ядерное квадрупольное взаимодействие, которое оказывает влияние на энергетические состояния электронов через сверхтонкое взаимодействие. [29]

Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e2Qg в твердых телах ( см. разд. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33] при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. [30]

Страницы: 1 2 3 4