Cтраница 4
Кроме обычной ЯКР-спектроскопии существует ряд других экспериментальных методов исследования, которые позволяют получить сведения о ядерном квадрупольном взаимодействии. К их числу следует отнести ЯМР-спектроскопию, которая дает возможность измерять константу ядерного квадрупольного взаимодействия e2Qg в твердых телах ( см. разд. Следует отметить, что сам эффект ядерного квадрупольного взаимодействия был открыт Шюлером и Шмидтом [33] при исследовании очень малых сдвигов в сверхтонкой структуре оптических спектров. Существует еще несколько методов экспериментального исследования ядерного квадрупольного взаимодействия, которые относятся к области ядерной физики. [46]
Изменение ориентации атомного ядра относительно окружающих его электронов и зарядов имеет дискретный характер в силу квантовомех. Мерой деформации зарядового распределения атомного ядра является его электрич. Из экспериментально наблюдаемых частот ЯКР можно определить константу ядерного квадрупольного взаимодействия - е2О7м и параметр асимметрии т) ( д - qvv q, , где q i I Qw - ( / и I. ГЭП вносят валентные электроны и поляризация замкнутых оболочек атомного остова; вклад, меньший в сильно зависящий от природы внутри - и межмолекулярных взаимодействий - заряды, расположенные за пределами атомного радиуса. [47]
Мы уверены, что схема образования связи должна обеспечивать спаривание электронов в замкнутой оболочке ( например, атома ксенона) при образовании молекулы. Интересная аналогия возникает вследствие того, что Хер2 и XeF4 изо-электронны с JF - и JF соответственно. О получении нона JF - сообщалось в работе [10], хотя структура этого аниона остается неизвестной. Схема образования связи, согласующаяся с геометрией полигалогенидных ионов и с наблюдаемой константой ядерного квадрупольного взаимодействия [11], построена путем использования де-локализованных орбит, обеспечивающих размещение избыточных электронов сверх числа, требуемого для заполнения самых верхних р-орбит молекулы галогена и галогенидного иона. [48]
Квадрупольный момент может взаимодействовать с электростатическими полями, обусловленными электронами молекулы так, что энергия молекулы зависит от ориентации оси спина ядра относительно остова молекулы. Это взаимодействие называется ядерным квадрупольным взаимодействием. Оно существенно, так как чувствительно к виду распределения электронного заояда в молекулах. Поскольку мы принимаем, что электронное распределение может быть описано при использовании понятий гибридизации, резонанса и электроотрицательностей, можно надеяться, что измерение ядерного квадрупольного взаимодействия может быть полезным при количественной оценке этих основных эффектов, влияющих на химические связи. На следующих страницах мы увидим, как можно это сделать. [49]