Cтраница 2
Гександиол-1 6 ( I) получают дезаминированием гексаметилендиамина ( II) через промежуточные стадии получения гексаметилендиацетамида ( III), N, N - динитрозосоединение III ( IV) и диацетат I. [16]
Бутилкаучук перерабатывают на обычном оборудовании резинового производства. Для его вулканизации используют серу, органические полисульфиды, динитрозосоединения, п-хинондиоксим, алкилфенолоформальдегидные смолы. Бутилкаучук отличается пониженной скоростью вулканизации, что не позволяет получать комбинированные изделия на основе его смесей с высоконенасыщенными каучуками ( НК. [17]
Оксимирование хинонов гидроксиламином - один из методов получения хинонмонооксимов, которые таутомерны нитрозогидрооксиаре-нам. Интерес к этой реакции объясняется также тем, что хинонмоноокси-мы могут вступать в реакцию со второй молекулой гидроксиламина, образуя хинондиоксимы, которые являются исходными соединениями в синтезе некоторых ароматических динитрозосоединений ( см. гл. [18]
Еще недавно сшивание бутилкаучуков динитрозобензолом было единственным средством вулканизации его без серы. Этот способ называли бессерной вулканизацией, или иногда хиноидной вулканизацией, так как в качестве вулканизующих веществ применяются хинондиоксим или его сложный эфир. Флори и Ренер19 изучили реакции динитрозо - и диоксимсоединений с бутилкаучу-ком. Они нашли, что ароматические динитрозосоединения являются активными сшивающими агентами. Необходимо, чтобы нит-розогруппы располагались не в орто -, а только в мета - или пара-положениях друг относительно друга; алкильные заместители в иных положениях в кольце не оказывают отрицательного влияния на вулканизующую активность. Оказалось, что наиболее доступное соединение - / г-динитрозобензол является чрезвычайно активным вулканизующим агентом, действующим при низкой концентрации и при комнатной температуре. [19]
Окись цинка является активатором вулканизации бутилкаучука и акцептором выделяющегося сероводорода, связывая его в сульфид цинка. Возможно, что перекиси металлов действуют подобным же образом, однако их влияние на степень вулканизации в сравнении с влиянием соответствующих моноокисей металлов подтверждает теорию окислительной регенерации дисуль-фидных поперечных связей. Основываясь на этих заключениях, в смеси для варочных камер и диафрагм, от которых требуется длительный срок службы при температурах вулканизации, предложили вводить двуокись свинца, которая лучше, чем другие перекиси, диспергируется в каучуке. Позже было установлено, что при вулканизации динитрозосоединениями или диметилол-фенольными смолами достигается более высокое сопротивление реверсии и обычному старению, и в настоящее время эти методы вулканизации широко используются для получения изделий, где эти свойства необходимы. [20]
Среди двухатомных фенолов резорцин легче всего вступает в реакцию нитрозирования, что объясняется согласо-ваной активацией бензольного кольца двумя гидроксигруппами. В отличие от фенолов, Нитрозирование резорцина в кислой среде не останавливается на образовании 4-нитрозопроизводного, но протекает дальше, в результате чего получается 2 4-динитрорезорцин. По аналогичной методике был получен ряд 4 - К-6-нитрозорезорцинов, где R - этил, пропил, бутил, амил, гексил, изогексил, октил, децил, тетрадецил, додецил ( пат. Реакции мононитрозирования подвергается не только резорцин и его алкильные производные. Динитрозосоединения получаются путем нитрозирования резорцина и его производных в кислой среде [ 43, с. В реакцию вступают 4-алкилрезорцины. При нит-розировании резорцина в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата свинца получается 2 4-динитрозорезорцинат свинца ( пат. [21]
В качестве окислителя может применяться 30 - 35 % - иа. В последнем случае и-динитрозобензо-лы получают окислением щелочного раствора и-хинондиоксима или и-толухинондиоксима при - 5 С. В щелочном растворе и-хинон-диоксим окисляется также феррицианидом калия [ 196, с. Можно предположить, что при окислении дихиноилтетроксима образуется 1 2 3 4-тетранитробензол, превращающийся в бензодифуроксан. Бензохинон-диоксимы являются исходными продуктами для синтеза ароматических динитрозосоединений другого типа. Описано получение солей Л - динит-розо-и. [22]