Cтраница 3
Уравнение (11.107) описывает предельный закон Дебая-Хкж - келя и очень важно для оценки изменения коэффициентов активности при высоких разведениях. В уравнении (11.104) числитель характеризует дальнодействующее кулоновское взаимодействие, а знаменатель - влияние на последнее короткодействующего взаимодействия между ионами. В каждом растворе следует учитывать короткодействующие взаимодействия ион-растворитель. Принимается, что последние обусловливают линейную зависимость lg / от концентрации. [31]
Перейти в виде строгих разложений к такому описанию плазмы, однако, не удается. Основная причина этого в том, что разложения ( 1) или ( 2) не являются аналитическими разложениями. В отличие от вириальных разложений для короткодействующего взаимодействия, в них, наряду с целыми степенями z или п, входит и вклад взаимных корреляций зарядов и полей, который включает в себя вклады всех ( вплоть до бесконечного) порядков, суммирование которых приводит к появлению не только целочисленных по степеням z или п слагаемых. Присутствует вклад - n3 / 2 ( - z3 / 2), представляющий собой результат суммирования главной длинноволновой классической части вкладов произвольного порядка. Во вклад второго порядка входит слагаемое - 1пх ( п) Аа5, также включающее часть вкладов высоких порядков. Кажущийся квантовый характер этого слагаемого компенсируется в классическом пределе вириальной функции. [32]
Как и в случае дисперсионного взаимодействия, энергия взаимодействия диполь - индуцированный диполь определяется поляризуемостью вещества, однако отличительной особенностью взаимодействия данного типа является то, что оно зависит только от поляризуемости адсорбированных частиц. XIV - 7F рассматривается применение уравнения ( VI-41) в теории физической адсорбции. Вообще же приведенная теория показывает, как распространение короткодействующего взаимодействия может приводить к дальнодействию. [33]
![]() |
Схема уровней анергии атома Н в рияберговских состояниях в магнитном поле ( т - 1, четные состояния. [34] |
С ростом & п все большую роль начинает играть короткодействующее взаимодействие, позволяющее пренебречь полем атомного остатка в процессе столкновения, а само столкновение рассматривать в рамках классич. [35]
Влияние неаддитивности на С ( Т) было рассмотрено также для потенциала Леннарда-Джонса. Чтобы учесть это, необходимо слегка изменить модели и включить в потенциал вклады от неаддитивности. Эти вклады существуют как для дальнодей-ствующих, так и для короткодействующих взаимодействий. Самым простым изменением модели является добавление неадди-тивного вклада в дисперсионную и обменную компоненты энергии. Неаддитив-ная компонента энергии обмена, которая выражается более сложно, была рассчитана в общем виде только для упрощенной модели с одним электроном ( модель Гаусса) [87] и для модели. В обоих случаях неаддитивная компонента энергии обмена может быть записана как величина, приблизительно пропорциональная аддитивной энергии обмена, причем константа пропорциональности некоторым образом зависит от используемой модели парного-взаимодействия. [36]
Если плазма полностью ионизована, ее состояние определяется ку-лоновскими взаимодействиями, специфика которых состоит в дальнодействии. Поэтому в разреженной плазме частицы движутся в слабых, но самосогласованных полях, создаваемых всем коллективом частиц. По мере сжатия энергия взаимодействия возрастает, но в нее все больший вклад начинает давать короткодействующее взаимодействие. [37]
Схема рис. 3.6 дает хорошее качественное представление о структуре доменной границы в недейтерированных кристаллах группы КЙ2РО4 лишь в области низких температур. Наличие эффекта тун-нелирования протонов на водородных связях в недейтерированных кристаллах, а также неравные нулю температуры приведут к разупо-рядочению в положениях протонов на водородных связях. Очевидно, что это скажется как на структуре, так и на поверхностной плотности энергии доменной стенки. Кроме того, при реальных расчетах помимо короткодействующего взаимодействия, учитываемого через энергии граничных конфигураций ( рис. 3.5), необходимо учитывать и электростатическую энергию взаимодействия диполей в границе. [38]
Недавно в работе Ц05а ] были проведены прецизионные расчеты потенциальной поверхности димера. Из результатов расчетов следует, что наиболее устойчивой должна быть по перпендикулярная Т - копформация, как это принято было считать, исходя из определяющей роли квадруполь-квадрупольных взаимодействий, а наклонная. Последнее обусловлено вкладом короткодействующих взаимодействий. Величина минимума составляет, согласно [ 105а ], 1 55 - 10 - 2оВ, а равновесное расстояние ltm 3 5 А. [39]
![]() |
Ориентация цилиндрических молекул при сжатии газа.| Зависимость & от У для газа сильно асимметричных молекул и соответствующая изотерма Р-V. [40] |
Суммирование элементарных взаимодействий частицы вещества, например коллоидной частицы, с молекулой или другой частицей приводит к силам, в значительной мере определяющим поверхностные и коллоидные свойства различных систем. Какие-либо иные принципиально новые силы в этом разделе не рассматриваются. В настоящее время считают, что эффекты дальнодействия обусловливаются либо взаимодействием двойных электрических слоев, либо дисперсионным взаимодействием. Оба типа взаимодействия связаны с распространяющимися между частицами полями, стационарными или осциллирующими. В этом разделе вкратце рассматривается также распространение короткодействующего взаимодействия ( типа взаимодействия диполь - индуцированный диполь) от атома к атому. [41]