Cтраница 1
Межпакетные взаимодействия также отличаются от тех, которые получаются при ( 2ns 2Jts) - геометрии. [1]
Межпакетного взаимодействия А: - Лз, которое включает двухэлектронный матричный элемент взаимодействия. Региохими-ческие следствия этого взаимодействия не рассматриваются при нашем подходе. [2]
Межпакетными взаимодействиями AI - А2 и А2 - Аз, которые относятся к типу ВЗМО - - НСМСИ и ВЗМСИ-НСМО0. Эти взаимодействия наблюдаются в любом случае при участии в реакции несимметричных олефинов и могут становиться доминирующими. [3]
Внутри - и межпакетные взаимодействия расшифровываются ниже. [4]
С другой стороны, эффективность распада определяется исключительно межпакетными взаимодействиями AI-АЗ, которые относятся к двухэлектронному типу. Наш подход пренебрегает этим фактором и предполагает, что эффективность распада не испытывает влияния региохимического контроля в неионных процессах - циклоприсоединения. [5]
В двухцентровых реакциях наблюдаются как внутри -, так и межпакетные взаимодействия. Поэтому поверхности ПЭ термической и фотохимической ТБ-стадии составляют промежуточные случаи по отношению к описанным выше. [6]
Предпочтительным стереохимическим направлением термической реакции будет тот, который максимизирует межпакетные взаимодействия. [7]
Очевидно, что-внутрипакетные взаимодействия относятся к типу ВЗМО - НСМО а межпакетные взаимодействия - к типу ВЗМО - ВЗМО. Исходя из уже известных нам аргументов, можно сделать вывод, что при ( 1Я5 1Я3) - циклоприсоединении имеют место сильные межпакетные взаимодействия, а внутрипакетные взаимодействия равны нулю, в то время как при ( 1Я5 1Яа) - циклоприсоединении сильные внутрипакетные взаимодействия и межпакетные взаимодействия равны нулю. [8]
В то время как в синглетную поверхность входят разрыхляющие вклады, обусловленные межпакетными взаимодействиями Л ] - Л2, триплетная поверхность содержит только связывающие вклады. Это обусловлено тем, что взаимодействие Ai - 3Л2 является нулевым, а взаимодействие 3Ла - 3Лз приводит к связыванию - р акционных центр ов и стремится минимизировать-фотохимический барьер и энергетическуюi щель р-гфо мейсду низшим возбужденным триплетом и синглетом основного состояния. [9]
Предпочтительным стереохимическим направлением фотохимической реакции будет тот, который максимизирует внутрипакет-ные взаимодействия и минимизирует межпакетные взаимодействия. [10]
Региохимия фотохимического ( 2я5 1Яз) - циклоприсоедине-ния будет такой, которая максимизирует внутрипакетные взаимодействия и минимизирует межпакетные взаимодействия. [11]
Следуя знакомым доводам, мы делаем вы-шод, что в случае ( 2Яз 1Я3Ьциклоприсоединения имеют место сильные диагональные и внутрипакетные взаимодействия и нулевые межпакетные взаимодействия, тогда как в случае ( 2Я3 1Яа) - циклоприсоединения наблюдаются сильные межпакетные взаимодействия и нулевые диагональные и внутрипакетные взаимодействия. [12]
В случае ( 2Jts 2ns) - циклоприсоединения проблема усложняется, поскольку региоселективность зависит как от внутрипакетных взаимодействий в пакете АЗ, так и от межпакетных взаимодействий AI - А2, и увеличение полярности может действовать на оба типа взаимодействий. [13]
ВЗМО - ВЗМО, в то время как ( 2Я3 1Яа) - или ( 2яа 1Я5) - процесс будет протекать таким образом, чтобы максимизировать межпакетные взаимодействия, которые относятся к типу ВЗМО - НСМО. [14]
Следуя знакомым доводам, мы делаем вы-шод, что в случае ( 2Яз 1Я3Ьциклоприсоединения имеют место сильные диагональные и внутрипакетные взаимодействия и нулевые межпакетные взаимодействия, тогда как в случае ( 2Я3 1Яа) - циклоприсоединения наблюдаются сильные межпакетные взаимодействия и нулевые диагональные и внутрипакетные взаимодействия. [15]