Cтраница 2
В присутствии соседних молекул гибкость макромолекул ограничивается межмолекулярными и межцепными взаимодействиями. [16]
Ситуация с аморфными полимерами во многом определяется интенсивностью межцепных взаимодействий, которая в случае неполярных полимеров - в этом несколько парадоксальная аналогия с ориентационной кристаллизацией - существенно возрастает с ростом степени полимеризации именно вследствие ориентации, когда очень длинные цепи расположены параллельно, и энергия когезии может быть рассчитана в одномерном варианте. [17]
Указанное явление, по-видимому, связано с различным распределением межцепных взаимодействий в эластомерах, в зависимости от местоположения полярных групп в полимерных цепях. [18]
Значения коэффициентов Р, D и а для систем газ-полимер. [19] |
Особенно низкие значения проницаемости наблюдаются у кристаллических полимеров с сильным межцепным взаимодействием, например у поливинилового спирта, в котором имеются водородные связи. Сильное межцепное взаимодействие, а также жесткость цепи гидрата целлюлозы способствует очень низкой газопроницаемости, несмотря на не очень плотную упаковку макромолекул этого полимера. [20]
Таким образом, приведенные выше данные позволяют заключить, что межцепное взаимодействие возможно между полиэфирами довольно разнообразного строения и что этот способ может быть с успехом использован как для синтеза блоксополимеров, так и для синтеза статистических сополимеров в этом классе соединений. [21]
Зависимость напряжения сдвига г от деформации относительного сдвига у для. [22] |
Причина этого - возникновение карбоксил-карбоксильных водородных связей макромолекул, усиливающих межцепное взаимодействие и структуру растворов. [23]
В диацетатном волокне нерегулярность замещения приводит к дальнейшему ослаблению сил межцепного взаимодействия и понижению способности к ориентации. Однако влияние этого фактора отчасти компенсируется возможностью образования водородных связей с участием свободных гидроксиль-ных групп соседних цепей. Благодаря более открытой структуре и наличию свободных гидроксильных групп диацетатное волокно более гидрофильно, чем триацетатное ( его гигроскопичность составляет 7 % против 3 - 4 % У триацетатного волокна), и обладает лучшей окрашиваемостью при данной температуре. Однако более высокая термостойкость триацетатного волокна позволяет проводить его крашение при высоких температурах. Другие недостатки, такие, как легкая электризуемость, повышенная загрязняемость и низкая смачиваемость ( например, красильными растворами), можно свести до минимума путем регулируемого омыления поверхности триацетатного волокна разбавленным раствором едкого натра ( S-отделка), которое практически не сопровождается деструкцией макромолекуляр-ных цепей. [24]
Разумеется, первой поправкой к одноцепочечной модели должен явиться учет межцепных взаимодействий, включающий и кор-релированность движения соседних цепей. Не приходится поэтому удивляться, что наилучшее согласие теории с опытом получается именно для набухших систем, где эти взаимодействия сведены к минимуму. [25]
Однако для конденсированного состояния наблюдаются и некоторые особенности, обусловленные межцепным взаимодействием. Рассмотрим ряд непредельных полимеров: полибутадиен, полнизопрен, полнхлоропрен. [26]
Представляется сравнительно несложным исключить или хотя бы свести к минимуму влияние межцепных взаимодействий, проводя кинетические исследования в разбавленных растворах полимеров. [27]
Возможно, что это явление связано с необходимостью затраты энергии на преодоление межцепного взаимодействия элементов матрицы при гидратации ионита. Подобные эффекты проявляются значительно слабее на сшитых полиэлектролитах вследствие жесткости цепи сшивающего агента, не позволяющего цепям полимера сближаться и перепутываться в сухом состоянии в такой степени, в какой это происходит в несшитом полимере. [28]
Как ввдно, эти структуры содержат крупные циклы, образовавшиеся в результате межцепного взаимодействия висячих двойных связей. В пользу такой структуры говорит и обнаруженная нами экспериментально весьма высокая набухаемость сополимеров, полученных на основе ДВС. [29]
Как мы видим, рассмотренные Гейлордом [1] явления сводятся к межмолекулярным, преимущественно межцепным взаимодействиям, изменяющимся в ходе реакции и влияющим на доступность функциональных групп макромолекул для низкомолекулярных реагентов. [30]