Cтраница 2
![]() |
Зависимость теплоты хемосорбции водорода на пленке железа от заполнения. [16] |
Если эти молекулы или атомы закрепятся в местах их начального соприкосновения с поверхностью, то адсорбционный слой будет нарастать от тех участков микропористой системы ( пленки металлов подобно пленкам неорганических солей являются микропористыми системами [32]), которые находятся в непосредственном контакте с газом, и адсорбированное вещество постепенно переместится внутрь пор. При этом независимо от адсорбированного количества будет наблюдаться среднее значение теплоты хемосорбции. Только при свободном движении молекул по всей поверхности перед их хемосорбцией хемосор-бированные атомы либо распределяются на поверхности беспорядочно, либо в результате взаимного отталкивания располагаются как можно дальше друг от друга; только в этих случаях могут быть получены обычно наблюдаемые кривые, характеризуемые высокими начальными теплотами адсорбции, которые снижаются с увеличением заполнения. [17]
![]() |
Изотермы адсорбции неона и гелия при К на карбонизованпых при разных температурах углях. [18] |
Сравнение данных адсорбции на углях, карбонизованных при разных температурах, показывает, что низкотемпературная карбонизация ( ниже 500) не создает развитой микропористой системы. [19]
Следовательно, при вытеснительной адсорбции неоднородность поверхности не проявляется ( либо, во всяком случае, должна быть сильно ослаблена; здесь не рассматриваются микропористые системы) и в этом отношении модель нелокализованной адсорбции Хилла может применяться к адсорбции растворенных веществ на твердой поверхности с большим основанием, чем к адсорбции газов и паров. [20]
Вводя сюда логарифм относительного давления, легко показать, что это распределение приводит к изотерме Генри, которая является крайним предельным видом изотерм сорбции и для микропористых систем. [21]
Ход зависимости ЕШ1 от давления в наших опытах хорошо согласуется с представлениями авторов работы [1], которые пользовались термодинамикой необратимых процессов для формулировки диффузионной задачи в микропористой системе. [22]
Если эти молекулы или атомы закрепятся в местах их начального соприкосновения с поверхностью, то адсорбционный слой будет нарастать от тех участков микропористой системы ( пленки металлов подобно пленкам неорганических солей являются микропористыми системами [32]), которые находятся в непосредственном контакте с газом, и адсорбированное вещество постепенно переместится внутрь пор. При этом независимо от адсорбированного количества будет наблюдаться среднее значение теплоты хемосорбции. Только при свободном движении молекул по всей поверхности перед их хемосорбцией хемосор-бированные атомы либо распределяются на поверхности беспорядочно, либо в результате взаимного отталкивания располагаются как можно дальше друг от друга; только в этих случаях могут быть получены обычно наблюдаемое кривые, характеризуемые высокими начальными теплотами адсорбции, которые снижаются с увеличением заполнения. [23]
Если эти молекулы или атомы закрепятся в местах их начального соприкосновения с поверхностью, то адсорбционный слой будет нарастать от тех участков микропористой системы ( пленки металлов подобно пленкам неорганических солей являются микропористыми системами [32]), которые находятся в непосредственном контакте с газом, и адсорбированное вещество постепенно переместится внутрь пор. При этом независимо от адсорбированного количества будет наблюдаться среднее значение теплоты хемосорбции. Только при свободном движении молекул по всей поверхности перед их хемосорбцией хемосор-бированные атомы либо распределяются на поверхности беспорядочно, либо в результате взаимного отталкивания располагаются как можно дальше друг от друга; только в этих случаях могут быть получены обычно наблюдаемые кривые, характеризуемые высокими начальными теплотами адсорбции, которые снижаются с увеличением заполнения. [24]
Тип I характерен для физадсорбции в микропористых системах с пренебрежимо малой поверхностью пор более крупных размеров. [26]
Наиболее детально изучены различия в адсорбционных свойствах и энергии адсорбции для микропористых и непористых углеродных адсорбентов. В этом случае определяющая роль в адсорбционных взаимодействиях принадлежит дисперсионным силам, для проявления которых в микропористых системах характерно существенное увеличение энергии адсорбции. Удельная поверхность сажи составляла 108 м2 / г. В изученном интервале величин адсорбции от 0.1 до 0.5 ммоль / г дифференциальные теплоты адсорбции для активного угля в среднем в 1.5 раза превышают дифференциальные теплоты адсорбции для сажи. [27]
Изотермы адсорбции неполярных веществ йа Микропористых адсорбентах, обладающих регулярной микропористой структурой ( цеолитах), также имеют перегибы в средней1 части заполнения микропор, и природа этого явления также обусловлена кооперативными взаимодействиями адсорбат - адсорбат. Однако молекулярные механизмы заполнения поверхности и микропор, а также неко - f о Е е термодинамические е тжиашмя и выводы в этшг елучае иные. Существенно то, что характер распределения степени заполнения по химическому потенциалу неполярного адсорбера для однородных микропористых систем также является узким. [28]