Гомогенная каталитическая система

Cтраница 1

Гомогенные каталитические системы в процессах полимеризации проявляют высокую активность, не уступая лучшим гетерогенным катализаторам. В растворимых катализаторах каждая молекула соединения переходного металла после алкилирования может взаимодействовать с мономером и образовывать полимерную цепь, в то время как в случае гетерогенных катализаторов в образовании активных центров принимает участие только небольшая часть атомов переходного металла, которые находятся на поверхности. Это обусловливает высокую эффективность гомогенных катализаторов в процессах полимеризации и, кроме того, облегчает удаление-катализатора из полимера. [1]

Гомогенные каталитические системы, содержащие ( CsHshTiCb, имеют ряд анало гав среди других гомогенных катализаторов на основе соединений ванадия и титана: ( CsHsbVCla, CsHsVOCb, VO ( OR) 3) VOAA2, VAA3, Ti ( OR) 4, TiAA3 и др. Отличительной особенностью катализаторов, содержащих соединения ванадия, является их крайне низкая стабильность. [2]

Гомогенные каталитические системы позволяют проводи. [3]

Мягкие гомогенные каталитические системы позволяют проследить за изменениями в ходе реакции при различных температурах с помощью таких неразрушаюших методов химического анализа, как ЯМР -, ЭПР-и ИК-спектроскопия. Недавно в нескольких работах была использована лазерная КР-спектроскопия. Присущая этому методу низкая чувствительность может быть сильно увеличена путем использования техники резонансной КР - спектроскопии. Точную и иенную информацию о структуре активных металлокомдлексных катализаторов дает рентгеноструктурный метод. Взятые в соответствующих сочетаниях, указанные методы анализа должны позволить более глубоко понять механизм каталитических процессов. Эти результаты в свою очередь могут быть далее использованы для повышения селективности и активности гомогенных катализаторов. [4]

Некоторые хорошо известные гомогенные каталитические системы успешно используются в промышленности. Примером могут служить катализаторы оксо - и вакер-процессов. Вместе с тем имеется целый ряд актуальных проблем, связанных с подобными реакциями. Из-за колебания цен на химическом рынке, которое часто происходит по разным непредвиденным причинам, изменяется значение сырья в экономике производства. [5]

Для гомогенных каталитических систем истолкование результатов исследования кинетики полимеризации и свойств полимеров осложняется тем, что активными центрами могут быть комплексы одного и того же алкилиро-ванного соединения переходного металла с различными лигандами [143], контактные и сольватно-разделенные ионные пары, а в определенных условиях и свободные ионы. Гетерогенные катализаторы, даже если отвлечься от возможного наличия на поверхностиТатомов переходных металлов в различных валентных состояниях, характеризуются ярко выраженной структурно-геометрической и энергетической неоднородностью поверхности. [6]

К гомогенным каталитическим системам в первую очередь относятся комбинации металлоорганических соединений первых трех групп Периодической системы с ди - и моноциклопентадиенильны-ми соединениями титана, ванадия, циркония и других переходных металлов ( C5H5) 2TiCl2, ( CSH5) 2VC12, C5H5TiCl3, C5H5VOC12, ( CsHsbZrCb. Среди них особенно ценными в практическом отношении являются, по-видимому, системы, полученные на основе алкоксидов титана и ацетилацетонатов ванадия. Хорошо растворимы в углеводородах трехкомпонентные системы типа SnR4 - МеХ ( VC14, VOC13, ( C5H5) 2TiCl2, TiCl4) - А1Х3 ( А1Вг3т А1С13) и системы на основе переходных металлов VIII группы, включающие л-аллильные и смешанные комплексы Ni, Co, Pd, Rh, Fe. Катализаторы последнего типа особенно активны при полимеризации диеновых и ацетиленовых мономеров. [7]

Одна из гомогенных каталитических систем, которую с успехом использовали авторы, представляет собой раствор ( С2Н5) 2А1С1 и эфиров пятивалентного ванадия VO ( OR) 3 в хлорбензоле. При смешении соединений алюминия и ванадия в присутствии мономеров осадок не образуется и фактически не возникает каких-либо строгих требований относительно порядка смешения компонентов каталитической системы. Однако лучше хотя бы один из компонентов каталитической системы вводить отдельно, добавляя его непрерывно в течение всего процесса сополимеризации, чтобы активные центры образовывались медленно и непрерывно in situ. Когда активные центры создаются так, осаждения не происходит, поскольку скорость образования полимерных молекул на металле, вероятно, больше скорости кристаллизации. При этом способе смешения реакционная смесь в течение всего процесса остается прозрачным раствором. В ходе сополимеризации вязкость реакционной смеси возрастает, но даже на конечных стадиях реакции совершенно отсутствует какой-либо осадок или гель. [8]

В присутствии гомогенных каталитических систем пропилен, как правило, не полимеризуется или превращается в низкомолекулярные нерегулярные полимеры. [9]

Был осуществлен поиск гомогенных каталитических систем на основе солей металлов переходной валентности ( ( AcO) 2Ni, ( AcO Co и др.), позволяющих в одну стадию осуществлять окисление терминальных олефинов перекисью водорода в метилалкилкетоны. [10]

Хотя дополнительные примеры гомогенных каталитических систем, имеющих практическое значение, будут рассмотрены ниже, здесь уместно обсудить последовательность реакции каталитического гидрирования на примере полностью охарактеризованных гидридных комплексов, которые уже были описаны. [11]

Изучение взаимодействия между компонентами гомогенных каталитических систем в растворе позволяет избежать многих трудностей, обусловленных наличием твердой поверхности, и использовать в процессе исследования практически любые физико-химические методы. [12]

Для объяснения стереорегулирующего действия гомогенных каталитических систем при полимеризации мономеров с полярным заместителем предполагается многоцентровая координация мономера. [13]

Влияние исходной вели - что Указывает нз отсутствие кине. [14]

Кинетические закономерности полимеризации на гомогенных каталитических системах Циглера - Натта во многом напоминают некоординационную ион - иую полимеризацию. [15]

Страницы: 1 2 3 4