Cтраница 2
![]() |
Влияние исходной вели - что Указывает нз отсутствие кине. [16] |
Кинетические закономерности полимеризации на гомогенных каталитических системах Циглера - Натта во многом напоминают некоординационную ион иую полимеризацию. [17]
Исследование механизма полимеризации а-олефинов в гомогенных каталитических системах ( II группа систем мономер - катализатор, по нашей классификации) позволило продвинуться значительно дальше в установлении влияния, которое оказывает строение органического соединения переходного металла на его каталитическую активность. [18]
Наряду с этим известен также ряд гомогенных каталитических систем ( например, на основе цианидных комплексов), не проявляющих никакой активности в гидрировании моноолефи-нов. Ясно, что с точки зрения селективности это является наиболее благоприятным случаем, который очень редко встречается при использовании гетерогенных катализаторов. [19]
Наряду с этим известен также ряд гомогенных каталитических систем ( например, на основе цианидных комплексов), не проявляющих никакой активности в гидрировании моноолефи-нов. Ясно, что с точки зрения селективности эта является наиболее благоприятным случаем, который очень редко встречается при использовании гетерогенных катализаторов. [20]
При катализе процессов жидкофазного окислении углеводородов сложными гомогенными каталитическими системами часто наблюдается неадтситивность действия таких сис тем по отношению к составляющим компонентам, Обычно этот эффект ( эффектсинергизма) овязнвают с штиаиием в реакционно. [21]
На данной стадии развития вопроса целесообразно рассмотреть уже известные гомогенные каталитические системы в отдельности. Системы рассматриваются в следующем порядке: 1) растворы солей меди ( 1) и серебра в органических основаниях; 2) растворы солей меди ( II) и ртути ( II) в водной среде; 3) карбонил кобальта; 4) этилендихлорид платины; 5) щелочные катализаторы и 6) некоторые другие системы. [22]
Па данной стадии развития вопроса целесообразно рассмотреть уже известные гомогенные каталитические системы в отдельности. Системы рассматриваются в следующем порядке: 1) растворы солей меди ( 1) и серебра в органических основаниях; 2) растворы солей меди ( II) и ртути ( II) в водной среде; 3) карбонил кобальта; 4) этилендихлорид платины; 5) щелочные катализаторы и 6) некоторые другие системы. [23]
Наиболее известны проявления неравновесности устойчивого состояния для гомогенных каталитических систем. Это выражается в том, что стационарные концентрации интермедиатов каталитических реакций в ходе каталитического процесса могут существенно отличаться от таковых в равновесной системе. [24]
Однако у них есть недостатки, присущие гомогенным каталитическим системам: сложность в отделении катализатора от продуктов реакции, невозможность его многократного использования. Это мешает интенсификации процесса. [25]
В ряде работ [140-148] исследована полимеризация этилена в гомогенной каталитической системе, которая образуется при смешении в определенных соотношениях тетрафенилолова, треххлористого ( или трехбромистого) алюминия и небольшого количества галогенида ванадия в циклогексане или другом углеводороде. [26]
Было показано, что при полимеризации бутадиена с использованием гомогенной каталитической системы TibCb Al ( изо - С4Н9) 3 образуются линейные полимеры с преимущественным содержанием ( - 90 %) г с-1 4-звеньев. В условиях полимеризации при низких температурах ( 15 С) этот процесс обладает многими чертами полимеризации по механизму живых цепей: уменьшение средней молекулярной массы при увеличении концентрации катализатора, увеличение средней молекулярной массы с возрастанием глубины конверсии, узкое ММР и др. Для получения с помощью этой каталитической системы каучуков с приемлемыми технологическими свойствами применяют различные приемы, приводящие к расширению ММР и ( или) образованию разветвленных макромолекул. [27]
![]() |
Схема диспропорционирования пропилена в газовой фазе. [28] |
Первые работы по диспропорционированию олефинов в жидкой фазе на гомогенной каталитической системе опубликованы Кальдероном с сотрудниками. Было установлено, что каталитическая система WC16 С2Н5А1С12 - f - С2Н5ОН оказалась очень эффективной, хотя каждый из компонентов не проявляет способности к диспропорционированию олефинов. [29]
Было обнаружено, что структура полимеров, полученных с гетерогенными и гомогенными каталитическими системами, практически одинакова. [30]